【摘 要】
:
自工业革命以来,能源是现代科技发展不可忽视的重要物质基础和动力,是社会发展的重要支撑。目前锂离子电池(LIBs)在储能电池领域中占据主导地位,广泛应用于各种便携式电驱动设备,因为其具有比能量高、工作电压高(3.7-3.8 V)、循环性能好、环境友好等优势。其中,锂离子电池的负极材料对于电池的能量密度、倍率能力及长循环寿命等性能至关重要,一直以来都是开发和研究的重点方向。镍因其具有多种价态,可以进行
论文部分内容阅读
自工业革命以来,能源是现代科技发展不可忽视的重要物质基础和动力,是社会发展的重要支撑。目前锂离子电池(LIBs)在储能电池领域中占据主导地位,广泛应用于各种便携式电驱动设备,因为其具有比能量高、工作电压高(3.7-3.8 V)、循环性能好、环境友好等优势。其中,锂离子电池的负极材料对于电池的能量密度、倍率能力及长循环寿命等性能至关重要,一直以来都是开发和研究的重点方向。镍因其具有多种价态,可以进行多电子的氧化还原反应,从而作为LIBs的电极材料得到了广泛研究;同时各种锰氧化物化物因其具有较高的理论容量和较低的成本,成为了锂离子电池负极材料的潜在选择对象。因此,本文利用水热、溶剂热以及一步退火等方法,合成了具有网状结构、异质结结构以及多孔结构的金属镍和锰氧化物的复合材料。通过对其进行结构表征以及电化学性能研究,阐明了这些独特结构对储锂能力和循环稳定性等电化学性能的影响。说明通过合理的成分调控与结构设计来制造纳米复合材料,可以获得性能更优秀的锂离子电池负极。下面是本文的主要研究内容:(1)通过对二甲基咪唑与镍离子合成的网状复合材料进行一步退火处理,制备了一种镍颗粒装饰的碳网络复合结构(Ni/CN)。这种超细的互相联结的碳纳米网络不仅提高了材料的比表面积,还提高了复合材料整体的导电性。与此同时,碳纳米网络中的镍纳米颗粒也能在其中起到锚定作用,用于稳固整体结构。金属镍纳米颗粒周围的碳在高温下被石墨化,成为具有良好导电性和较大层间距的软碳,使材料更有利于锂离子快速嵌入和脱嵌。Ni/CN材料同时具有较大的比表面积和开放的内部空间,可以优化锂离子的扩散路径,有助于锂离子和负电荷的快速转移与扩散,并让整体结构可以适应反复的锂化和去锂化过程中的体积应变。得益于这些优势,Ni/CN作为LIBs的负极显示出超稳定的循环性能。即使在1 A g-1下进行了2000次充放电后,其比容量仍为544.7 m Ah g-1,与第二次放电容量相比具有121.1%的容量保持率。Ni/CN电极材料凭借着较高的比容量和超长的循环寿命,证明了它在锂离子电池负极材料中具有广阔的应用前景。(2)通过在MnO2纳米线的外表面包裹2-甲基咪唑锌盐(ZIF-8),并结合退火处理,制备了由多孔氮掺杂碳层包覆的MnO/Mn2O3纳米线(MnO/Mn2O3-NC)。交错排列的MnO/Mn2O3纳米线在材料内部形成三维中空结构,为锂离子的快速嵌入和脱嵌提供了充足的空间,避免了应力集中引起的结构坍塌,提高了循环稳定性。同时,外层的多孔碳也能提供锂离子传输路径从而提高材料的整体导电性。当用于LIBs负极材料时,该材料表现出优异的初始放电比容量(0.1 A g-1电流密度下比容量高达1429.4 m Ah g-1)和较高的倍率保持率(从0.5到5 A g-1电流密度增加十倍,容量保持65%)。特别是在10 A g-1的超高电流密度下,该负极材料在10000次循环后也具有87%的循环稳定性(每个循环的容量衰减仅为0.0013%),这在所有已经报道的锰基化合物中是很好的。根据实验以及密度泛函理论(DFT)的计算,MnO/Mn2O3-NC优异的稳定性主要归功于异质结相互支撑的特性,异质结可以避免储能过程中结构被破坏,从而改善了锂离子电池锰基负极材料的循环稳定性和倍率性能。(3)通过水热法以及随后的煅烧合成了多孔覆盆子状镍增强的MnO基碳复合材料(Ni/MnO-C)。金属镍的添加成功改善了MnO的总电导率,从而可以增加LIBs的比容量。由许多均匀的纳米粒子组成的覆盆子状多孔纳米结构具有足够的缓冲空间,可以有效防止充放电时体积变化引起的结构破坏。在锂离子反复嵌入和脱嵌过程中,覆盆子状纳米结构会破裂形成更小的纳米颗粒,此时会暴露更多储锂的活性位点,并且提供一些额外的容量。作为锂离子电池的负极材料,Ni/MnO-C电极在0.2 A g-1电流密度下具有较高的首次放电比容量1536.9 m Ah g-1。同时,在大电流密度(1 A g-1)下进行长期充放电循环后,Ni/MnO-C还能保留一定的可逆容量。此外,通过给智能手机和智能手表供电进一步证明了Ni/MnO-C具有很大的应用潜力。
其他文献
TC17钛合金凭借其比强度高、焊接性能和热加工性能良好、疲劳性能优异等特点被广泛用于制造航空发动机风扇、压气机盘和叶片等关重构件。航空发动机关重构件长期服役于苛刻的工作环境下,极易产生磨损、扭曲、凹坑、裂纹等缺陷。对具有修复价值的部件进行再制造然后再服役是航空发动机运维过程中的关键技术之一,有助于延长服役寿命并显著降低成本。激光增材制造技术和电子束焊接技术凭借其各自的技术优势分别被用于修复航空发动
不同于以一种(或两种)主要元素为基础,添加微量其他金属或非金属元素以满足所需性能的传统合金设计理念,多主元合金(Multi-principal-element alloys,MPEAs)是一种由多种主要元素以等摩尔或近等摩尔比组成的新型合金体系。自问世以来,多主元合金已经在各方面展现出优良的性能,如具有较高的应变硬化能力,优异的抗辐照性能和耐腐蚀性以及耐磨性等,在工业上拥有巨大的应用潜力。在现有的
在意外泄漏的情况下,化工园区产生的有机污染物会入渗进入地下环境,这些污染物种类繁多,且具有高毒性和难降解的特点,威胁人民生命健康和财产安全。有机污染物在挥发、吸附和溶解等作用下形成多相多组分体系,同时这一体系对地质、水文地质条件及温度等环境因素极为敏感,使得有机污染物在地下环境中的迁移转化过程更为复杂多变,给土壤和地下水的污染评估和修复治理带来巨大的挑战。因此开展化工园区有机污染物在地下环境中的多
革命文化是具有高度廉洁性的文化,可通过理想信念、价值理念和作风纪律三个维度挖掘革命文化何以助力新时代廉洁文化建设的内在缘由。通过梳理总结革命时期廉洁文化建设的实践探索,发现严惩腐败的态度和决心、建立健全制度规范体系和常态化开展思想政治教育工作是有效遏制腐败之风、建设廉洁政党的重要经验。新时代,以史为鉴、守正创新,通过惩治威慑从严、完善法规制度、加强思想教育三方面统摄发力于廉洁文化建设,继而深化不敢
旋转圆盘被广泛应用于各式各样的旋转机械中,其结构随着科技的进步向着更轻更薄的目标进行发展。横向振动作为柔性圆盘振动的主要形式,严重制约着旋转机械工作性能的进一步提高。旋转圆盘的不对称转动惯量、所受的滑块加载作用和波动变化的转速等,均会引发旋转圆盘系统的参数振动,甚至导致整个系统的失稳和破坏。参数振动的发生与否并不取决于所施加激励的频率是否接近系统的固有频率,只要激励能够周期性地改变系统的参数即可引
基于变截面弧形轧辊的三维曲面轧制成形工艺是一种新型三维曲面零件的塑性成形方法。该方法采用一对母线为圆弧的变截面轧辊作为成形工具构成不均匀分布且呈弯曲形态的辊缝,使轧制成形过程中板料横向不同位置产生不均匀的厚度减薄,导致板料在辊缝中沿横向产生弯曲变形的同时沿纵向不均匀的伸长,由此产生的附加应力使板料产生三维弯曲变形。通过对轧辊的合理设计,该工艺可以成形凸曲面件和鞍形件等三维曲面零件;并且,可以通过调
证据推理是现代法律推理的重要组成部分,是法律推理的小前提,与规范推理一起构成了法律适用的逻辑结构。现有的法律推理理论均以规范推理作为逻辑起点,忽视了证据推理的作用。法律推理的主要目的是基于案件事实作出符合司法公正的裁决,证据推理则是证成案件事实的主要方式。然而,传统证据法学主要关注证据可采性规则等规范表述及构建,对争论性说服的推理过程却鲜有涉足。直至司法证明的科学化的形成与发展,证据推理等致力于证
采用先进材料实现结构轻量化是解决目前汽车能源消耗和污染问题的有效途径之一。碳纤维增强复合材料(Carbon Fiber Reinforced Plastic,CFRP)具有较高的比刚度和比强度以及良好的轻量化效果。由CFRP和铝蜂窝制成的三明治夹层粘接结构可以在不显著增加重量的前提下有效提高结构刚度,并且凭借其高效的减重、吸能和抗震性,在整车轻量化结构中具有广泛的应用前景。在实际服役过程中,车用C
钛合金由于比强度高、耐腐蚀性好和优异的生物相容性被应用于航空航天,防务装备和医疗器械等尖端科技领域。然而高昂的价格、较差的硬度限制了钛合金在民用制造领域的大规模推广。陶瓷颗粒增强钛基复合材料可显著提高钛合金硬度、弹性模量和高温力学性能。等离子烧结、3D打印等新型工艺虽已被证实可制备高性能钛基复合材料。但这些工艺往往会陷入材料性能和生产成本的矛盾困境。混合元素粉末冶金法(BEPM)被认为是最经济的钛
巴丹吉林沙漠是世界上沙丘高度最大、我国仅次于塔克拉玛干沙漠的第二大沙漠,其腹地及东南部高大沙丘之间的低地分布有100多个总溶解固体(TDS)各异(包括淡、微咸、咸、盐、卤5个类型)的内陆湖泊。近年考察发现,巴丹吉林沙漠虽是人迹罕至、考古研究相对薄弱的地方,但可能是新石器至青铜时代文化遗存有重要发现、研究人类活动与环境变迁关系的理想地区之一。古人何时、从何地进入巴丹吉林沙漠并散居下来,其族群赖以生存