两种苯并三唑衍生物的酰化及开环反应研究

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苯并三唑(BtH)价格低廉、无毒害而且性质稳定,是一种较为理想的有机合成辅助试剂。它易于通过加成、缩合等反应引入到多种化合物中,从而制备成它的衍生物。其衍生物多为固体结晶,易于分离纯化。Bt基团的引入可增加反应活性点,在发生过需要的反应后,由于苯并三唑本身很好的离去能力,又可根据需要通过合适的方法将它脱除,并且几乎可以定量回收而得到循环利用。本论文研究了两类苯并三唑衍生物,即酰基苯并三唑和偕二苯并三唑基芳基甲烷的有关反应,主要包括以下内容:第一部分:研究了酰基苯并三唑酰化NaN3的反应。发现在FeCl3·6H20催化下,室温条件,反应可以当量转化,得到酰基叠氮。进一步研究发现,所制备的酰基叠氮在发生Curtius重排过程中,可现场捕获苯并三唑,以良好的收率得到异氰酸酯的等当物-氨基甲酰苯并三唑。氨基甲酰苯并三唑是结晶状化合物,对湿气较为稳定,比异氰酸酯便于储存和纯化。其与胺,醇等亲核试剂顺利发生反应可得到脲和氨基甲酸酯,表现出了良好的反应性和应用前景。第二部分:发展了2 eq.的苯并三唑与1 eq.的芳香醛在PTSA的催化下进行缩合合成偕二苯并三唑(即:双苯并三唑基芳基甲烷的两种异构体:二(苯并三唑-1-基)芳基甲烷和(苯并三唑-1-基)(苯并三唑-2-基)芳基甲烷的新方法。实验发现合成的二(苯并三唑-1-基)芳基甲烷在烯丙基溴化钐的条件下可以发生开环重排生成取代的苯并三嗪。接着具体研究了该反应的机理,提出了比较合理的自由基反应机理。
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