新型含噁二唑双马来酰亚胺的合成及其改性树脂体系的研究

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:pb2001
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双马来酰亚胺(BMI)树脂兼具耐高温,耐湿热,高模量,低吸湿率以及易加工等优点。然而未改性的双马单体溶解性差,熔点高,其固化物交联密度高,韧性差。本论文采取以下方法来解决上述问题:一是从分子设计角度出发,合成含1,3,4-噁二唑基团以及醚键且分子结构不对称的链延长型BMI单体。其原理是通过引入刚性噁二唑基团来保证其耐热性,引入柔性基团醚键及不对称结构来使其单体溶解性及固化物的韧性得到改善,同时不同基团的引入客观上实现了分子链延长,同样使固化物交联密度下降,韧性提高;二是制备加工性能更好的双马单体共混体系,并利用烯丙基双酚A (DABPA)对共混体系进行改性,以获得性能优异的改性双马树脂体系。本论文首先合成了一种含1,3,4-噁二唑基团,以及醚键的分子结构不对称的链延长型BMI单体(P-Miox);通过FTIR、NMR、元素分析等手段对中间体及目标产物的化学结构进行了表征和分析;并对其溶解性进行测试结果表明该新型单体在常见的极性有机溶剂中具有良好的溶解性能;采用DSC和TGA分别研究了单体的固化行为与热性能,结果表明新型P-Miox单体具有和商业化二苯甲烷双马单体近似的表观活化能,以及更高的起始热分解温度及高温残炭率。上述结果说明1,3,4-噁二唑基团的引入可以明显提高单体的耐热性,而醚键的存在提高了分子链柔性,同时并未对其耐热性产生影响。其次,为了进一步改善P-Miox单体的加工性能,将P-Miox单体与二苯甲烷型BMI单体按不同比例进行共混,并利用DSC、DMA、TGA等手段对其进行分析,结果表明双马单体共混体系熔点与二苯甲烷型BMI熔点接近,远低于P-Miox单体熔点,并且熔融加工窗口(Ti-Tm)明显拓宽,证明共混体系加工性能优于各组分单体。最后,利用烯丙基双酚A (DABPA)对共混体系分别进行改性,利用DSC分析其固化反应特征,并通过T-β外推法确定体系的固化工艺。还利用DMA、TGA等手段对体系热性能进行分析。另外,制备了无碱玻璃布增强改性树脂体系复合材料层压板,并对其层间剪切强度以及弯曲性能进行测试,结果表明当P-Miox单体质量分数为5%时,获得的改性体系在所有被测试样中具有最佳的耐热性及热稳定性,同时,以该体系为树脂基体的层压板具有最高的弯曲强度(544.2MPa)以及弯曲模量(77.9GPa),其层间剪切强度(51.8MPa)同样最高。
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