采用程序升温还原法制备了磷化物催化剂，通过H₂-TPR、UV-Vis DRS、N2吸附-脱附、XRD、CO化学吸附、TPD、XPS、TPH、TEM和SEM对反应前后催化剂进行表征，研究了Ni/Mo比例、载体性质、Ni/P比例及金属氧化物改性对磷化物催化剂结构及苯甲醚HDO性能的影响，探讨了磷化镍催化剂失活的原因。SiO₂负载磷化镍和/或钼催化剂前躯体经650oC还原制得磷化物催化剂，Ni与Mo共存促进了前躯体的还原并提高了磷化物的分散度。与SiO₂相比，γ-Al₂O₃与P物种间的强相互作用抑制了磷化物形成。磷化物的金属中心(Ni^δ+（0<δ<1）和Mo^δ+（0<δ<4）)兼具金属性和L酸性，而P-OH基团具有B酸性。苯甲醚HDO过程中，金属中心和P-OH均为脱甲基、加氢和脱氧活性中心，其中Ni^δ+中心活性最高。在苯甲醚HDO反应中，Ni-Mo双元金属磷化物中Ni^δ+和Mo^δ+之间不存在协同效应。γ-Al₂O₃表面L酸中心有利于苯甲醚脱甲基及甲基转移，而金属中心(特别是Ni^δ+（0<δ<1）)抑制了甲基转移。与γ-Al₂O₃相比，SiO₂负载磷化镍催化剂具有较好的稳定性。随着前躯体中Ni/P比例降低，SiO₂负载磷化镍催化剂前躯体的还原难度增加，所制得磷化镍催化剂的物相依次为Ni₃P、Ni₁₂P₅和Ni₂P；同时，Ni/P降低使催化剂呈现比表面降低和CO吸附量减小的趋势。Ni^δ+电子密度提高和Ni^δ+中心数目增多均提高催化剂的苯甲醚HDO性能。为进一步研究Ni^δ+中心和P-OH在苯甲醚HDO中的作用，对比了Ni/SiO₂、Ni₃P/SiO₂及Ni₂P/SiO₂的苯加氢和环己醇HDO性能。研究发现，降低Ni^δ+中心的电子密度虽抑制了加氢但提高了稳定性；Ni^δ+中心和P-OH分别作为加氢和脱水中心促进环己醇HDO。催化剂失活与H₂O氧化和积碳有关。Ni/SiO₂催化剂失活主要与积碳有关，而Ni₃P/SiO₂和Ni₂P/SiO₂失活主要与形成难还原且低活性的磷酸镍有关。综合而言，Ni₃P/SiO₂催化剂具有较高的活性和稳定性。MgO、TiO₂、La₂O₃和CeO₂改性提高了Ni₃P/SiO₂催化剂的苯甲醚HDO性能。先浸渍Ce组分及较低Ce含量有利于抑制难还原磷酸铈的形成，从而提高了Ni₃P/SiO₂催化剂的苯甲醚转化率以及加氢和脱氧性能。