牛磺酸席夫碱配合物的合成、表征及生物活性研究

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席夫碱配合物在生物、催化、材料等领域具有广泛的应用,成为当前配位化学研究热点之一。合成新的席夫碱配体及配合物,研究其性质及应用,对配位化学的发展有重要意义。牛磺酸是一种含有磺酸基(-SO3-)的β-氨基酸,较之以α-氨基酸,具有独特的结构特征和生物活性,因此,开辟这一领域的研究很有意义。国内外对牛磺酸及其席夫碱金属配合物的研究很少,尤其是与稀土元素配合物的研究尚未见报道,可能是因为-SO3-较弱的亲和力而难以形成稳定配合物的原因。本文选择结构各异的羰基化合物与牛磺酸缩合成席夫碱,改变了-SO3-电子云密度布居和空间效应,使得牛磺酸席夫碱的配位环境得以优化,其配位能力得到增强,足以与溶剂分子竞争参与配位,本文合成了过渡及稀土金属离子的若干配合物;采用元素分析、光谱分析、X-ray晶体衍射、X-ray粉末衍射、摩尔电导、热分析等方法对其结构进行了表征,推断出配合物可能的结构,并对部分配合物的抑菌、抑制超氧阴离子自由基活性以及对DNA的插入作用进行了研究。本文合成了6个系列69种新配合物。这些配合物是以稀土元素Ln(III)、过渡金属(II)为中心离子,以邻香草醛缩牛磺酸盐(HTOvK)、水杨醛缩牛磺酸盐(HTSalK)、5-氯-2-羟基-3-甲基苯甲醛缩牛磺酸盐(HTCHK)、2,3,4-三羟基苯甲醛缩牛磺酸盐(HTTHK)、2-噻吩甲醛缩牛磺酸盐(HT2THK)、2-羟基-1-萘醛缩牛磺酸盐(HTNAK)为配体合成的,为了得到三元配合物,合成中引入了具有平面共轭构型、含有杂原子的第二配体(如:1,10-菲咯啉(L1)、2-氨基吡啶(L2)、2,2,-联吡啶(L3)、8-羟基喹啉(L4)等),从而提高配合物与受体活性位点在空间效应、电子效应方面的匹配度,以期目标合成并筛选具有生物活性的配合物。配体及配合物的合成是在非水体系中以及较温和的条件下进行的。配合物的组成如下。邻香草醛缩牛磺酸盐席夫碱(HTOvK)配合物组成分别为:[TOvL1M]·3H2O(M= Cu(II)、Zn(II) , n=3 ; M= Ni(II)、Mn(II) , n=4 ; M= Co(II) , n=2) ; [LnTOvL1 (NO3)]·2H2O(Ln=La,Eu,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb)。水杨醛缩牛磺酸盐席夫碱(HTSalK)配合物组成分别为:[MTSalL2]·nH2O(M=
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