本文利用水热技术,通过调节反应条件和反应原料合成了四种未见文献报道的新型的Keggin型钼磷酸盐, [Cu（2,2’-bipy）₂][PMo₈^VIMo₄^VO₄₀{Cu（2,2’-bipy）}_2.5]·H₂O 1,{PMo₁₁^VIMo^VO₄₀[Cu（phen）₂]₂} 2, {PMo₁₁^VIMo^VO₄₀[Cu （2,2’-bipy）₂]₂}·3H₂O 3, [Cu₂（phen）₂Cl][PMo₁₂O₄₀]·0.5H₂O 4 （2,2’-bipy=2,2’-bipyridine, phen=1,10-phenanthroline）。对这四种化合物的合成及晶体结构进行了详细讨论,对它们的IR, XPS,TGA等性质进行了研究,并研究了化合物2的电学性质。化合物1-3均是由经典的Keggin结构衍生而来。化合物1把二价过渡金属扣帽到杂多阴离子簇中,并呈现出新的支撑过渡金属配合物的模式。化合物2 3均为双支撑结构,不寻常的是,化合物2是通过一个桥氧和一个端氧而连接的。化合物4成功地将无机-有机杂化铜卤化合物跟Keggin型[PMo₁₂O₄₀]^3-通过氢键缔合在一起,得到一个新型的三维超分子固态化合物。