【摘 要】
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本论文共分为两部分。 第一部分:近年来,过渡金属参与的分子内或分子间的炔烃环二聚反应备受化学家青睐。然而至今,应用到环二聚反应的炔烃叁键部分仅仅作为双键被引入到
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本论文共分为两部分。 第一部分:近年来,过渡金属参与的分子内或分子间的炔烃环二聚反应备受化学家青睐。然而至今,应用到环二聚反应的炔烃叁键部分仅仅作为双键被引入到产物中,而叁键还原成单键的环丁烯衍生物的形成并不多见。有机锆正是以其独特的反应性能引导了一系列炔烃环二聚反应的新型反应及新方法学。 本论文通过二茂锆与杂芳香体系的炔烃环二聚反应,高区域和非对映选择性的得到了四元取代环丁烯产物。该反应条件温和、收率良好,并提供了一种由锆诱导的新型还原消除反应和机理。同时还意外得到了稳定的炔烃取代的吡咯产物,从而进一步丰富了有机锆作为过渡金属参与的炔烃反应。 第二部分:3(2H)-呋喃酮类衍生物是一类重要的杂环化合物,它具有较高的药理活性,是一类在天然产物合成中具有重要作用的合成砌块。但在目前文献报道中可构建呋喃酮的方法并不多见,并且目前的合成方法发展至今,都存在或多或少的缺陷。近年来,Au(Ⅲ)以及Au(Ⅰ)都具有良好的活化炔烃的能力,因此可以使叁键在相当温和的条件下接受各种亲核试剂的进攻,生成各种碳环以及杂环化合物。本部分我们利用金催化成功地发展了炔基异丙酯类化合物与双炔-1,2-双酮类化合物的水合及环化反应,条件温和、收率优秀。该方法提供了一种普遍广泛的3(2H)-呋喃酮类衍生物的有效合成路线。
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