【摘 要】
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热塑性硫化胶(thermoplasticv vulcanizate,TPV)是通过动态全硫化技术制备得到的一种共混型热塑性弹性体(TPE),其既具有与硫化橡胶相似的弹性,又具备与热塑性树脂相似的加工成型特点。目前TPV正在越来越多的应用领域代替传统的热固性硫化胶,成为最具发展前景的高分子材料之一。随着环境污染加重、能源短缺问题的出现,以绿色资源为原料的生物基产品得到了科研人员的广泛关注。TPV虽可
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热塑性硫化胶(thermoplasticv vulcanizate,TPV)是通过动态全硫化技术制备得到的一种共混型热塑性弹性体(TPE),其既具有与硫化橡胶相似的弹性,又具备与热塑性树脂相似的加工成型特点。目前TPV正在越来越多的应用领域代替传统的热固性硫化胶,成为最具发展前景的高分子材料之一。随着环境污染加重、能源短缺问题的出现,以绿色资源为原料的生物基产品得到了科研人员的广泛关注。TPV虽可再加工回收利用,但其大部分原料都是来源于不可再生的化石资源。由于大多数生物基聚合物在本世纪初被开发,目前生物基聚合物的数量有限,导致生物基热塑性硫化胶的种类也有限。因此开发新型的生物基热塑性硫化胶至关重要。本论文以天然杜仲胶(EUG)为TPV的橡胶组分,分别选用聚乳酸(PLA)、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、聚己内酯(PCL)为TPV的塑料组分,通过动态硫化技术制备了三种基于天然杜仲胶的生物基热塑性硫化胶。本文首先采用具有高强度的生物基塑料PLA为TPV的塑料相,EUG为TPV的橡胶相,在腰果酚(CD)为增容剂、过氧化二异丙苯(DCP)为引发剂的条件下,制备了具有形状记忆性能的全生物基EUG/PLA TPV。采用扫描电子显微镜(SEM)、动态热机械性能(DMA)、力学性能测试等,研究了EUG/PLA TPV的结构与性能间的关系。研究发现,EUG/PLA TPV为双连续相结构,且增容剂CD的加入明显改善了EUG相与PLA相之间的相容性,其抗拉强度最高可达到10.5 MPa,断裂伸长率最高可达到286%,其断裂伸长率约为纯PLA的48倍。EUG/PLA TPV具有良好形状记忆性能,形状回复率最高为85.5%,形状固定率高达97%以上。选用EVA为TPV的塑料相,EUG为TPV的橡胶相,采用DCP为引发剂,通过动态硫化技术制备了一种具有较高力学性能的新型生物基EUG/EVA TPV。通过透射电子显微镜(TEM)、DMA、力学性能测试等,对EUG/EVA TPV的结构和性能进行了表征。研究发现,当DCP为引发剂时,在动态硫化过程中EUG/EVA共混物中的EUG相会先于EVA相发生交联反应,且EUG/EVA TPV为“海-岛”相结构,其抗拉强度最高可达到5.9 MPa,断裂伸长率最高可达到295%,其弹性相对较好。选用PCL为TPV的塑料相,EUG为TPV的橡胶相,采用DCP为引发剂,通过动态硫化技术制备了一种可生物降解的生物基EUG/PCL TPV。通过TEM、DMA、可重复加工测试等,对EUG/PCL TPV的结构与性能进行了表征。研究发现,EUG/PCL TPV为传统的“海-岛”相结构,且EUG相均匀的分散在PCL相中。其抗拉强度最高可达到18.9MPa,断裂伸长率最高可达到490%,与EUG/PLA TPV、EUG/EVA TPV相比,其力学性能相对较好。此外,可重复加工测试表明,随着加工次数的增加,EUG/PCL TPV的力学性能没有显著降低,表明其可重复加工性能优异。
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