【摘 要】
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汞离子(Hg2+)是一种常见且剧毒的重金属污染物,在自然环境中不易降解。Hg2+对农作物生长发育有一定的抑制作用,导致农作物质量和产量的下降。此外,Hg2+通过食物链进入人体,并在人体内蓄积,会对人体器官造成严重伤害。因此,发展高性能的Hg2+检测方法对于生态环境、农业生产和人类健康都具有重要意义。为此,研究人员发展了多种方法测定Hg2+。其中,电感耦合等离子体质谱法、原子发射光谱法、原子吸收光谱
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汞离子(Hg2+)是一种常见且剧毒的重金属污染物,在自然环境中不易降解。Hg2+对农作物生长发育有一定的抑制作用,导致农作物质量和产量的下降。此外,Hg2+通过食物链进入人体,并在人体内蓄积,会对人体器官造成严重伤害。因此,发展高性能的Hg2+检测方法对于生态环境、农业生产和人类健康都具有重要意义。为此,研究人员发展了多种方法测定Hg2+。其中,电感耦合等离子体质谱法、原子发射光谱法、原子吸收光谱法、原子荧光光谱法等分析方法精准度高、可靠性强,但设备昂贵,且需要专业技术人员操作。电化学法、表面增强拉曼散射光谱法、荧光法和比色法操作简便、分析速度快。但是,单一检测方法具有各自的局限性,且可能会存在假阴性或假阳性以及线性范围有限的问题。因此,针对上述问题,本论文发展高性能荧光-比色双模式传感器,设计了便携式传感装置,实现了农田灌溉用水中Hg2+的精准、快速、可视化现场分析。具体研究内容如下:(1)首先,以羧基荧光素标记的Hg2+适配体(FAM-apt)作为荧光探针和识别元件,基于多孔二氧化铈纳米棒(P-Ce O2NR)对FAM-apt的荧光猝灭性质及其自身的类过氧化物酶活性,构建荧光-比色双模式适配体传感器检测Hg2+。通过Hg2+调控FAM-apt在P-Ce O2NR上的吸附和脱附,改变FAM-apt的荧光信号和P-Ce O2NR的类过氧化物酶催化活性。Hg2+不存在时,FAM-apt吸附到P-Ce O2NR表面,FAM-apt荧光信号被P-Ce O2NR猝灭;同时,P-Ce O2NR的类过氧化物酶活性增强,促使无色3,3’,5,5’-四甲基联苯胺(TMB)氧化为蓝色的氧化态TMB(ox-TMB)。当Hg2+存在时,Hg2+与FAM-apt特异性结合,FAM-apt从P-Ce O2NR的表面脱附,FAM-apt的荧光恢复;同时,P-Ce O2NR的类酶催化活性降低,溶液从蓝色变为浅蓝色。基于此,实现构建的荧光-比色双模式适配体传感器用于检测农田灌溉用水中Hg2+的目的。(2)第二章工作中需要FAM、P-Ce O2NR和apt三种材料分别作为荧光探针、类过氧化物酶材料和识别元件。为了简化传感器构建和检测过程,制备了一种同时具有荧光信号和类过氧化物酶活性的新型多功能纳米复合材料铈聚集金纳米簇(Ce-Au NCs),并且基于Hg2+与金的亲金属相互作用,实现选择性检测Hg2+的目的。当Hg2+存在时,Hg2+会有效猝灭Ce-Au NCs的荧光信号,并且增强其类过氧化物酶活性,溶液由淡蓝色变为深蓝色。基于此,构建了一种荧光-比色双模式传感器用于检测Hg2+。该方法用于农田灌溉用水中Hg2+的检测,取得了满意的分析结果。(3)为了实现现场检测,在第三章工作的基础上,结合便携性高、成本低的纸基传感技术,构建Ce-Au NCs基荧光-比色双模式纸基传感器。在荧光检测时,加入Hg2+后试纸的荧光强度降低,通过便携式荧光检测装置、手机和电脑Photoshop软件采集和分析荧光图像的Lab均值。在比色检测时,随着Hg2+浓度增加,试纸颜色由蓝色变为绿色,然后变为黄色,通过色差仪对试纸颜色进行采集和分析得到Lab均值。由于荧光模式对Hg2+的检测更加灵敏,首先,利用双孔底板对未知样品进行荧光定性分析,双孔底板左右两侧分别加入空白和待测样品,若荧光亮度有变化,则为低浓度Hg2+,可利用单孔底板对进行荧光定量检测。若荧光亮度猝灭程度比较大时,则是高浓度Hg2+,采用比色模式对样品进行定量分析。研发的便携式荧光-比色双模式纸基传感器可实现Hg2+的快速、现场、可视化分析。
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