有机发光材料因其独特的光物理性质以及在防伪加密、生物成像、刺激响应、可视化等领域的应用前景引起了人们的广泛关注。在研究中发现,簇聚诱导发光机理能够适用于不同的非典型发光体系。自由基因其独特的开壳结构吸引了研究者的目光,而对非典型发光自由基的研究尚有欠缺,探索其发光性质和机理对有机发光材料的研究具有重要意义。同时,一些由光照产生自由基诱导的发光变色现象引起了研究者的关注,这为探索新型光响应发光材料提供了新思路。哌啶类氮氧自由基（OH-TEMPO、NH2-TEMPO）在固态下几乎不发光,但是其溶液表现出浓度依赖的发光性质。在365 nm紫外光激发下,随着浓度的增加（0.001、0.01、0.1、1 M）,其发光逐渐红移,最大发射峰从467 nm红移至587 nm。并且其发光强度呈现先增强后减弱的趋势。这些发光行为可以通过CTE机理进行合理阐释并通过单晶结构分析得到了证实:低浓度时,其分子由于彼此孤立存在,难以被激发;而当浓度增加,分子间和分子内的相互作用使其形成多样化的团簇,产生空间电子离域,随着浓度进一步增加,离域扩展,能隙降低,发光逐渐红移。而在高浓度和聚集态下,由于自由基之间发生电子转移或自旋交换,其激发态的能量以非辐射跃迁的形式耗散,发光逐渐被猝灭。我们进一步通过化学接枝和物理掺杂的方式,将自由基分散在海藻酸钠基质中,通过海藻酸钠对自由基之间相互作用的有效阻隔,并利用海藻酸钠自身在聚集条件下的余晖性质,有效实现了自由基发光性质的改进与调控。苯偶姻（BZ）作为一种光引发剂被广泛研究,而单一的BZ晶体不具备光致发光变色性质。基于BZ和聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）的共组装,制备了一系列掺杂薄膜,在254、312、365 nm紫外光激发下均表现出发光变色性质。随着照射时间的延长,BZ-PMMA逐渐呈现出明亮的蓝绿色发光。通过调节掺杂浓度（1 wt.%和5wt.%）以及小分子的种类,实现了对该种材料发光变色时间和颜色的调节,并将其成功应用于防伪加密领域。这种光响应变色材料不仅制备过程简单并且具有良好的可加工性,为开发新型的光响应智能材料提供了新的研究思路。