Er<,2-x>Ce<,x>Fe<,17>和Co<,x>Fe<,1-x>MnX(X=Si,P)化合物的组织结构与磁特性

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该论文系统地研究了Er<,2-x>Ce<,x>Fe<,17>和Co<,x>Fe<,1-x>MnX(X=Si,P)化合物的结构与磁性能,主要结果如下:采用真空熔炼法制备了R<,2>Me<,17>(2:17)型稀土-铁基化合物Er<,2-x>Ce<,x>Fe<,17>,样品通过1173K、168h均匀化处理和水淬后,经X-射线衍射、金相、SEM和TEM分析,结果表明:化合物具有六方Th<,2>Ni<,17>型结构,其基体组织是2:17型(Er,Ce)<,2>Fe<,17>,第二相主要是α-Fe、6:23型(Er,Ce)<,6>Fe<,23>相和1:2型的(Er,Ce)Fe<,2>等杂相,掺杂对化合物的晶体类型没有影响,只是不同程度地改变了化合物的晶格常数a、c和晶胞体积V.Er<,2-x>Ce<,x>Fe<,17>化合物不仅在居里温度附近存在较宽的制冷温区,而且磁熵变也较大.其中x=0.05样品在2.0和5.0T外场下的最大磁熵变分别是1.80和3.52J/kg·K,约为金属Gd的40﹪,且其化学性质稳定、制冷范围宽、价格低廉.因此,Er<,2-x>Ce<,x>Fe<,17>化合物无论在性能还是在价格方面都具有明显的优势,是一类性价比较高、应用潜力较大的新型低场室温磁制冷材料.Co<,x>Fe<,1-x>MnX(X=Si,P)系列化合物则采用高能球磨法制备,对其要高能球磨过程中的结构变化研究表明:随着球磨时间延长,各衍射峰的相对强度逐渐减弱,并且有少量非晶生成.球磨时间进一步延长,Co<,x>Fe<,1-x>MnP的XRD谱显示有新相生成.机械合金化粉末的退火相变是一个溶质元素偏聚结合成新相,并从母相中脱溶的过程,之间也可能出现一些过渡相.Co<,x>Fe<,1-x>MnP系化合物球磨200h后已出现Co<,2>P型亚稳相,在1123K退火后出现新相FeP相.作为一种非平衡亚稳定的固态反应过程,机械合金化的固态相变包括溶质原子吸附粘结在高能表面上,经扩散形成过饱和固溶体,随后进一步球磨或热处理,过饱和固溶体失稳形成金属间化合物、非晶或纳米晶.由于晶粒细化和晶格畸变引起衍射峰的宽化,随着球磨时间的延长,Mn基固溶体的晶粒细化,同时粉料经过球的高速撞击,造成Mn基固溶体的晶格畸变,也就是说,机械合金化所制备的合金粉末内部存在着较大的内应力.Co<,x>Fe<,1-x>MnP系化合物中,随着Co含量的增加居里温度显著地向高温移动,且尽量高的Fe含量可使化合物具有高的饱和磁化强度.Co<,x>Fe<,1-x>MnSi化合物的比饱和磁化强度明显的高于Co<,x>Fe<,1-x>MnP化合物,而化合物的高的饱和磁化强度和居里温度处磁化强度的快速变化可能导致大的磁熵变.
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