本文合成了三种新的多吡啶配体：二烟酸单酰肼单甲脂（bpmh）、二烟酸二酰肼（bpdh）和二茂铁基二烟酸二甲酰腙（bpbfz）；并按文献方法合成了多吡啶配体：4,5-二氮-9-芴酮（dafo）和二烟酸（bpda）。用以上五种配体和4，4’-联吡啶（bp）及乙烯联吡啶（bpe），合成了11种新的多吡啶配合物。配合物1-7分别为[Cu^Ⅰ（bp）（H₂O）₃]ClO₄.2H₂O 1、[Cu^ⅠCu^Ⅱ（bpe）₂（H₂O）₇ClO₄]（ClO₄）₂.3.5H₂O 2、[Cd^Ⅱ（dafo）₂（tphpo）（CH₃COO）]ClO₄ 3 （tphpo=氧化三苯基膦）、[Co^Ⅱ（bpdc）（H₂O）₂]4（bpdc=二烟酸根）、[Ni^Ⅱ（bpdc）（H₂O）₂]5、[Cu^Ⅱ（bpmh）Cl₂]₂ 6和[Cu₂^Ⅱ（bpdpz）₂（H₂O）₂].3H₂O 7（bpdpz=烯醇式的异亚丙基二烟酸二甲酰腙负离子）。它们的晶体结构由单晶X射线衍射进行了确定。 配合物1和2是由三层扩散自组装合成的。配合物1属六方晶系，P6（1）空间群，是由bp桥联两个亚铜离子而形成的1-D长链构成的。这些长链在ab平面上平行排列，并沿c轴按三个交叉方向（交叉角为60°）交替堆积，每三层重复一次。结果沿c轴方向形成了一排排奇怪的纳米级的三棱柱隧道，ClO₄^-和水分子就被捕聚在这些隧道中。在配合物1中，亚铜离子的配位构型为变形的三角双锥几何构型：由三个水分子的氧原子形成三角面，两个bp分别用它们的一个氮原子从轴向配位。配合物2属于单斜晶系，P2（1）/C空间群。它是一个双核配合物。在结构单元[Cu^ⅠCu^Ⅱ（bpe）₂（H₂O）₇ClO₄]²⁺中，高氯酸根桥联一个一价铜离子和一个二价铜离子，而两个bpe却只作为单齿配体从轴向同业铜离子配位。处于O₄N₂配位环境中的亚铜离子是变形八面体配位构型，这对于亚铜离子来说是少见的；处于O₅配位环境的二价铜离子是变形的四方锥配位构型，高氯酸根的氧原子占居轴向位置。配合物1和2都由复杂的氢键联结成了3-D超分子化合物。 配合物3属单斜晶系，P2（1）/N空间群。Cd^Ⅱ采取七配位，变形单盖三棱柱配位构型。乙酸根的两个氧原子和氧化三苯基膦的氧原子形成三棱柱上三角，三个来自两个dafo的氮原子形成稍大的下三角，两个dafo的最后一个氮原子占据帽位。配合物3的两种有趣的分子内和分子间的π-π堆积相互作用，是导致假螺旋链结构的主要原因。 配合物4和5同晶形，属于单斜晶系C2/c空间群；都是通过水热法合成的，郑冬W犬一学研丫学世了扮戈被确定为1一D链状聚合物;是由复杂的氢键网把1一D链联起来而形成的2一D层状超分子。金属离子c。”和Ni”的配位构型为畸变的八面体，由两个bpdc分别用两个氮原子和两个氧原子同co”或Ni”形成赤道平面，两个水分子的氧原子从轴向配位。在配合物4和5中，bpde是优良的四齿桥联双鳌合配体，bpde这样的配位形式未见报道。 配合物6和7属单斜晶系，分别为CZ/c和Cc空间群。配合物‘是一个双氯桥联的蝶形二聚体。cull离子的配位构型是四方锥。由两个氯原子和两个毗咤氮原子与Cul，配位形成赤道平面，同时面外桥联氯原子占据轴向配位。Cull的四方锥配位构型的二卤桥联二聚体，在桥联平面CuZXZ（X二cl，Br）的中心常有一个反演中心，属于反式构型;而配合物6却是顺式构型。本文对配合物6中的二一:堆积相互作用和空间位阻效应对其晶体结构的影响进行了探讨。配合物7是由桶形的双核结构单元[cu’、（bpdPz）z（ HZo）2]构成。这些结构单元由氢键进一步联成3一D超分子。BPdPz是在形成配合物7的过程中，一分子bpdh与两分子丙酮的缩合物。该缩合反应被配合物的形成过程所催化。处于NZO3配位环境的两个铜核因配体bPdPz的配位诱导作用而环合，并形成一个尺寸为9.417x4.999入2的奇异的桶形空腔。这些环形的双核单元沿着两个相互垂直的方向好象被串起来一样，结果在晶体中形成了两组相互垂直、交替地规则堆积的隧道。经推断认为:桶形双核配合物7的形成是动力学控制过程。 本文对配合物1一7的红外光谱进行了研究，结果同它们的晶体结构相一致。此外，对配合物4和7的热化学性质以及配合物3和7的电化学性质也进一步做了研究。 由于配体bpbrz和金属离子ed”、Hg，，、eu，’和Mn，，形成的配合物的溶解度极小，它们的单晶无法得到。因此，这些配合物的结构只有通过元素分析、红外光谱和核磁谱（‘H NMR）推测。认为是双核配合物。BPbfz以烯醇负离子的方式桥联两个金属核，同时两个乙酸根分别和这两个金属核鳌合。配体bPbfz及其和汞的配合物的热化学性质研究表明它们都很稳定。