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手性磷酸作为一类新型、高效、高对映选择性的布朗斯特酸类有机催化剂,在不对称催化合成中得到广泛的应用。本论文首先综述了不对称催化多组分反应研究进展,然后利用课题组自主发展的手性螺环磷酸,探索其在两种新型不对称催化串联反应中的应用,主要获得的结果如下：1.发展了一种手性螺环磷酸催化不对称串联A2B2C型多组分反应合成高光学活性四氢吡啶衍生物的新方法。以芳香醛、芳香胺和B-酮酸酯为原料,通过筛选催化剂、溶剂和温度等反应条件,确定了在4A分子筛存在下以10mol%(S)-6,6’-双(3,5-二(三氟甲基))-苯基螺环磷酸为催化剂,甲苯作为溶剂,在-30℃下反应的最优反应条件,以良好的产率和最高99%的对映选择性以及最高>20：1的非对映选择性合成了17个具有光学活性的多取代四氢吡啶衍生物。该研究实现了不对称催化A2B2C型多组分反应。通过不对称还原反应,所得产物可以进一步增加两个手性中心的光学活性哌啶衍生物。产物的绝对构型通过单晶X射线衍射分析得到确定,并提出了一个可能的反应机理。2.发展了一种手性螺环磷酸催化的不对称反应高对映选择性合成含三氟甲基季立体中心的苯并氮卓并吲哚衍生物。以三氟甲基化酮和2-(2-吲哚基)-亚甲基苯胺及其衍生物为原料,通过筛选催化剂和溶剂等反应条件,确定了在4A分子筛存在下以5mo1%的(S)-6,6’-双(3,5-二(三氟甲基)-苯基螺环磷酸为催化剂,1,2-二氯乙烷为溶剂,35℃到80℃反应的最优条件,可以最高95%的收率和大于99%的对映选择性合成31个具有光学活性的苯氮卓并吲哚衍生物。研究发现三氟甲基化芳香酮的苯基上取代基电子效应对对映选择性影响较大,吸电子基团能获得更高的对映选择性。该研究首次实现了不对称催化合成含三氟甲基季立体中心的七元环状化合物。该反应可以实现克级别的合成规模,并且催化剂可以循环使用。产物的绝对构型通过单晶X射线衍射分析得到确定,并提出了一个经理论计算支持的可能的反应过渡态。