【摘 要】
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在超分子化学研究中,冠醚及其衍生物是一类重要的主体化合物。基于冠醚类化合物与paraquat盐类的络合,我们研究了络合过程中的取代基效应,以及功能化冠醚在荧光化学传感器方
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在超分子化学研究中,冠醚及其衍生物是一类重要的主体化合物。基于冠醚类化合物与paraquat盐类的络合,我们研究了络合过程中的取代基效应,以及功能化冠醚在荧光化学传感器方面的应用。通过1H NMR谱,UV-Vis光谱,单晶X-ray分析发现,基于二苯并24-冠-8的穴醚1与具有不同取代基的三个paraquat衍生物(P1,P2,P3)形成1∶1的络合物。与不含甲基的paraquat盐(P1)相比,含有甲基取代的paraquat衍生物(P2,P3)与穴醚具有更高的络合强度。通过UV-Vis光谱滴定测定络合常数为:(1)Ka 1·P1=5000(±180)M-1(2)Ka 1·P2=1.0(±0.3)×105M-1(3)Ka 1·P2=1.2(±0.4)×105M-1。在固态结构中,穴醚与P2,P3形成T-型结构,而与P1形成准轮烷的结构。通过理论计算,我们对实验结果进行了分析。通过在末端以共价键连接两个芘基团引入荧光发色团,我们设计并合成了基于双间苯32-冠-10的官能团化冠醚衍生物。通过UV-Vis光谱,1H NMR,ESI质谱表征了其与paraquat(PQ)及diquat(DQ)的络合特征,荧光发射光谱研究揭示了体系的化学传感器特征。通过加入paraquat或diquat,可以抑制主体分子内冠醚单元与芘环之间的光诱导电子转移(PET)过程,从而使得体系具有对paraquat及diquat的荧光化学传感器功能。设计并合成了一个基于双间苯32-冠-10穴醚的超分子聚合物AB单体及基于双间苯32-冠10的模板化合物,为研究超分子聚合物性能做了初步的工作。
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