双卟啉—三吡咯烯金属配合物的合成及性能研究

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本论文对卟吩类化合物进行合成探索,得到了相应的5-甲酰基卟吩最终产物。合成了中位芳基取代的三吡咯烷、三吡咯烯金属配合物,并通过相关测试手段对化合物的配位性质进行表征。选用修饰后的卟吩或四苯基卟啉作为原料,与三吡咯烷/烯骨架进行双卟啉分子的合成尝试并获得相关有价值的化合物稳定性信息。对卟吩及卟吩前体的合成反应进行了反应条件上的探索。通过对金属卟吩进行Vilsmeier反应以及在反应过程中脱金属,表明铜卟吩是可以制备5-甲酰基卟吩的适宜反应原料,该反应被证明是一条更简易合成5-甲酰基卟吩的合成路线,并发现5-甲酰基卟吩在纯化后不具有稳定性。对中位芳基取代的三吡咯烷结构进行了氧化反应、与金属原子配合反应的探索工作。研究发现,使用四氯苯醌作为氧化剂可以温和地将三吡咯烷结构氧化为对称的三吡咯烯结构。三吡咯烯结构不是三吡咯烷最稳定的氧化产物,而是其中的一个较不稳定的氧化中间体。对中位芳基取代三吡咯烯结构与金属原子配合的反应范围进行探索,并对比中位非取代三吡咯烯与金属原子配合的工作,发现三吡咯烯结构是一种刚性较大的结构。对双(5,10-二苯基三吡咯烯)镍配合物进行荧光发射光谱分析,结果表明三吡咯烯金属配合物在荧光材料方面有潜在的应用价值。使用两种方法尝试构建经三吡咯烷/烯连接的双卟啉分子:甲酰基卟啉与吡咯缩合;甲酰基卟啉与氨基修饰三吡咯烷/烯形成Schiff碱。两种尝试均未能得到预期结果。分析原因,得到如下信息:甲酰基卟啉的卟啉环面空间位阻太大,不能与吡咯进行多部缩合;氨基修饰的三吡咯烷或三吡咯烯金属配合物在剧烈的反应条件下稳定性不能满足反应要求。
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