酰化改性壳聚糖/壳寡糖的合成及其性能研究

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对壳聚糖/壳寡糖进行酰化改性,一方面,通过氨基或羟基数量的减少而减弱了壳聚糖/壳寡糖分子间及分子内的氢键作用力,从而提高了壳聚糖/壳寡糖的油溶性,为其进一步改性提供了更多的反应环境。另一方面,壳聚糖/壳寡糖经过酰化后,其结构链发生了变化,液晶性能也相应的发生了变化,这可能进一步提高了壳聚糖/壳寡糖的生物性能,为设计和合成能在生物、医学等领域上应用的糖衍生物提供了新的思路。本文设计合成了四种热致向列相液晶单体,即5-{4-[4-4-烯丙氧基苯甲酰氧基苯基]苯氧羰基}戊酸(M1)、9-{4-[4-4-烯丙氧基苯甲酰氧基苯基]苯氧羰基}壬酸(M2)、5-{4-[4-4-乙氧基苯甲酰氧基苯基]苯氧羰基}戊酸(M3)、9-{4-[4-4-烯丙氧基苯甲酰氧基苯基]苯氧羰基}壬酸(M4);并将这四种单体和鹅去氧胆酸、月桂酸分别接枝到壳聚糖和壳寡糖上,从而得到含不同间隔基的壳聚糖和壳寡糖的衍生物,即聚合物P1和P2系列;通过傅立叶红外光谱、紫外可见吸收光谱、差示量热扫描分析仪、热失重分析、偏光显微分析等手段表征了单体和聚合物的结构和性能。通过红外光谱、紫外光谱对所合成的物质进行了结构表征,结合产物的理化性质,证明所合成的单体和聚合物符合分子设计,热分析表明由于新的长轴基团的引进,破坏了壳聚糖的分子间氢键,其热稳定性有明显下降;偏光分析表明壳聚糖酰化后,其临界浓度升高;且柔性链越长,柔性链的接枝产物临界浓度越高,引入的分子长轴比越小,颜色越鲜艳,即引入长轴比短的分子,利于溶致液晶的形成;壳寡糖及其衍生物的液晶织构不太明显,液晶范围比较窄,当浓度达到一定程度时,迅速结晶,与壳寡糖相比,其衍生物更易形成纤状晶体,且在溶液中分布比较疏松,更易形成较薄的晶体。此外,壳寡糖的酰化产物有更好的保湿性。
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