【摘 要】
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C-N,C-S键的构成是有机化学反应中一个重要的组成部分,其产物在化工、医药、生物等许多方面都有着广泛的应用。传统的过渡金属催化C-N,C-S键的构成条件较苛刻,通常需要高温、
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C-N,C-S键的构成是有机化学反应中一个重要的组成部分,其产物在化工、医药、生物等许多方面都有着广泛的应用。传统的过渡金属催化C-N,C-S键的构成条件较苛刻,通常需要高温、高沸点溶剂和昂贵的配体。且钯、镍等催化剂具有高毒性,价格昂贵。这些都成为了阻碍偶联反应得到更广泛应用的瓶颈。CuI是一种重要的半导体材料和有机反应催化剂,而催化性能更加优良的纳米CuI的制备及其在有机合成中的应用更是目前研究的热点之一。与传统的CuI催化剂相比,纳米CuI催化剂可降低反应温度,减少副反应的发生,并提高反应的选择性。如何制备适合作为催化剂使用的纳米CuI?什么样的体系是使用纳米CuI作为催化剂催化偶联反应的最优体系?对这两个问题的探讨就是本课题最重要的研究内容。本文通过溶剂热法以醋酸铜和碘化钾为原料在高温高压下进行离子交换反应制备出球形颗粒、片状颗粒、开口空心微球、多孔空心微球等多种形貌的纳米CuI,并对其形貌的控制方法进行了研究;利用溶剂极性梯度法以普通CuI为原料,通过调节溶剂体系的极性使得CuI从原本饱和的溶液中结晶出来,在合适的条件下制备出纳米CuI球状颗粒,并使其自组装成为多孔空心微球。将制备得到的纳米CuI应用于催化交叉偶联反应中:在无配体参与反应的条件下,实现了室温下的C-N骨架构成,取得了优良的产率;进一步的将反应体系的适用范围推广到了C-S骨架的构成,也取得了较高的产率。得到的结果足以验证,纳米CuI作为一种催化剂,在催化偶联反应时,具有普通CuI无法比拟的优势,必将在以后该领域的研究中得到更多的推广。
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