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有机膦化合物因为其特殊的生物活性、优异的光电特性以及特殊的化学反应性,使其在农药、医药、材料化学以及有机催化等领域得到广泛应用。传统C-P键的构筑主要依赖于Michaelis-Arbuzov反应和Hirao反应,但是这些反应往往具有底物毒性大、适用范围窄、条件难以控制等缺点,而且难以实现C(sp~3)-P键的高效构筑。因此发展新的C(sp~3)-P键构筑的方法显得极为重要也充满挑战。近年来,利用过渡金属活化惰性C(sp~3)-H键,实现碳碳键或碳杂键的交叉偶联取得很大进展。这些反应具有高的原子经济性,同时避免了底物的预活化及难获得等缺点,提升了底物普适性,与现今化学领域所追求的绿色化学发展理念相吻合。因此,利用过渡金属催化实现C(sp~3)-H/P-H交叉偶联合成含有C(sp~3)-P键有机膦化合物无疑是一条理想的途径。本论文展示了两类过渡金属促进C(sp~3)-H/P-H氧化型交叉偶联反应。第一部分是钯催化实现8-甲基喹啉及其衍生物甲基与亚磷酸酯类化合物的氧化交叉偶联反应。我们通过条件筛选以及底物拓展展示了该体系广泛的兼容性,同时利用同位素标记、X-ray单晶衍射等实验方法对机理进行了详细探究。本论文第二部分初步探究了镍促进的8-氨基喹啉导向的非活化C(sp~3)-H键的氧化型膦酰化反应。通过对反应条件的初步探索,我们发现该反应与以往的镍参与的C(sp~3)-H活化反应有所不同,但是目前该反应最优条件尚未确定,机理尚不清楚,仍需进一步探究。