CaTiO3的形成及对电解的影响

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钛金属以其具有的较强的抗腐蚀性、抗疲劳性、韧性、比强度等优点而被称为继铁、铝后的“第三金属”,在航空航天、民用、医药、航海、工业等多个领域有广泛的应用。近年来,对金属钛的需求逐渐加大,但目前金属钛制备工业化工艺Kroll法存在一些缺点,使金属钛的使用成本较高,一定程度上限制了金属钛的广泛使用。熔盐电解制备金属钛工艺中FFC法是有望取代传统工艺制备金属钛的绿色工艺,国内外研究者也做了大量研究工作,目前在实验室范围以该工艺已成功制备了金属钛,并被广泛应用于制备其他金属及合金。但由于钛是多价态元素,电解反应机理复杂,影响电解效率因素复杂,提高FFC法电解制备金属钛的电解效率,还需要进一步研究改进。以FFC法电解制备金属钛时,电解过程中易产生的中间产物CaTiO3是影响电解效率的因素之一。为深入研究电解过程中CaTiO3的形成及其如何影响电解,本论文对这两方面进行了研究。CaTiO3形成机理的研究,主要包括CaO、Ca2+对CaTiO3形成的作用何者起主导作用的研究。对CaCl2是否水解的热力学理论计算,通过不同温度吉布斯自由能计算分析实验温度范围内CaCl2是否易于水解产生CaO的作用,从而对CaTiO3的形成产生影响;通过CaCl2在空气气氛、氩气气氛及未烧结处理样品、CaO与TiO2以1:1的比例及CaCl2与TiO2以1:1的比例热处理后样品、烧结后的TiO2与未烧结的TiO2分别与CaCl2在氩气气氛中烧结样品的检测验证CaO、Ca2+对CaTiO3形成的作用。结果表明:CaCl2在实验温度范围内不易发生水解产生CaO,对CaTiO3的形成作用较小;而CaCl2主要起提供Ca2+的作用,对CaTiO3的形成起主要作用。CaTiO3对电解的影响,主要对比研究了现场CaTiO3及非现场CaTiO3在不同电解时间、电解电压下的差异,研究现场CaTiO3影响电解的因素。以现场CaTiO3及非现场CaTiO3在不同电解时间的比较研究,对现场CaTiO3及非现场CaTiO3在晶体结构、微观形貌、孔结构三方面的差异分析现场CaTiO3影响电解的因素;非现场CaTiO3在不同电解电压下的电解结果研究CaTiO3电解随电压的变化,从而分析电解驱动力对现场CaTiO3电解的影响。结果表明:CaTiO3晶体结构的畸变对CaTiO3电解具有促进作用;CaTiO3较大的比表面积有利于CaTiO3电解形成较多反应中心;CaTiO3孔结构影响电解脱除离子的迁移;CaTiO3的电解不同阶段有最佳电解电压,副反应的存在会影响电解驱动力。
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