对pH值敏感的聚氨酯系共混膜的制备与表征

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聚氨酯材料具有优异的抗拉性、较好的生物相容性、耐低温性、耐酸碱、分子可设计等优点,因而是制备pH 敏感膜基膜的理想材料。本工作首先对聚氨酯(PU)系聚合物共混基膜(包括聚醚型聚氨酯(PEU)/聚醚砜(PES)、聚酯型聚氨酯(PSU)/ PES、聚偏氟乙烯(PVDF)/PEU 共混基膜)的成形及其分离性能进行了研究和讨论;然后在性能较好的共混基膜上采用紫外光接枝制备出pH 敏感膜。这种共混法与光接枝法的结合工作对于新型膜的制备具有指导意义。本工作采用L-S 相转化法,首先研究以PEU 为基质相,PES 或PAN 为分散相,PEG600 为添加剂,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂的制膜工艺。然后在此基础上分别以PEU 或PSU 为基质相,以PES 为分散相,PEG 为添加剂,DMF 为溶剂,制备PEU/PES 共混基膜或PSU/PES 共混基膜,研究不同共混比、聚合物浓度、添加剂浓度等条件对于两种共混基膜性能的影响规律。同时本工作还以PVDF 为基质相,PEU 为分散相,PEG 为添加剂,N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)为溶剂,制备出分离性能较好的PVDF/PEU 共混基膜。然后,在这些基膜表面上,以二苯甲酮为光引发剂,丙烯酸为接枝单体,在紫外光的照射下引发接枝,制备出接枝膜。通过环境扫描电镜观察基膜结构,发现PEU/PES 共混基膜具有界面微孔结构,而PSU/PES 共混基膜则具有非对称膜孔结构。结构的不同导致它们分离性能以及机械性能的差异。基膜化学稳定性的研究表明,PEU/PES 共混基膜具有较好的耐酸碱性,而PSU/PES 共混基膜耐酸碱性较差,限制其在pH 敏感膜的制备方面的应用。用傅里叶变换红外光谱仪分析接枝膜的表面组成,结果表明,接枝膜的谱图比基膜的谱图多了明显的羰基的特征峰。通过测试接枝膜在pH=2~7 范围内的水通量,证明该膜具有pH 敏感性。通过ESEM 观察未接枝膜和接枝膜的表面和断面结构发现,后者表面变得粗糙且出现层状结构,说明在后者膜表面上有接枝层存在。采用X 射线衍射仪分析基膜与接枝膜的结晶度,发现当接枝上丙烯酸后,膜的特征峰没有发生变化,但结晶度随着接枝时间的增加而变小。同时考察了接枝率对pH敏感膜性能的影响。结果表明,在低接枝率(<0.5%)时,膜的接触角比基膜有所减小,pH 敏感性不强;而在高接枝率(>1%)时,膜的接触角更小,膜具有明显pH 敏感性。通过测定膜的抗蛋白质吸附污染能力,发现接枝膜的抗污染能力有了很大的提高。
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