【摘 要】
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提升阴极氧还原反应性能是提高燃料电池使用效率的关键。目前使用的贵金属铂成本高、自然储备量低,使燃料电池的推广应用受到阻碍。因此,研究开发高效低廉的碳基催化剂材料来替代贵金属显得十分重要。本论文以叶片形貌的Zn-ZIF-L材料为前驱体,制备出碳纳米管包覆的氮掺杂片状多孔碳和铁-酞菁包覆的氮掺杂多孔石墨烯催化剂材料;并研究了催化剂材料结构、组分与其电催化性能之间的构效关系。主要的工作内容如下所示:(1
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提升阴极氧还原反应性能是提高燃料电池使用效率的关键。目前使用的贵金属铂成本高、自然储备量低,使燃料电池的推广应用受到阻碍。因此,研究开发高效低廉的碳基催化剂材料来替代贵金属显得十分重要。本论文以叶片形貌的Zn-ZIF-L材料为前驱体,制备出碳纳米管包覆的氮掺杂片状多孔碳和铁-酞菁包覆的氮掺杂多孔石墨烯催化剂材料;并研究了催化剂材料结构、组分与其电催化性能之间的构效关系。主要的工作内容如下所示:(1)利用双溶剂法向Zn-ZIF-L中引入铁源,制备出具有完整叶片形貌的Fe-ZIF-L。以Fe-ZIF-L和双氰胺为前驱体,在不同碳化温度条件下,利用气相沉积法制备出一系列碳纳米管包覆的氮掺杂多孔碳材料(Fe-L-CNT-x,x代表热解温度)。该系列材料具有片状形貌、多级孔结构和丰富的铁基活性位点(铁纳米粒子、碳化铁),碳纳米管进一步增强了材料的导电性,使得该材料表现出优异的电催化氧还原性能。其中Fe7%-L-CNT-900具有最大的比表面积、丰富的微介孔结构、较高的石墨化程度、适中的杂原子掺杂(氮:7.23 atom%,铁:8.08 atom%),表现出最佳的氧还原性能,起始电位和半波电位分别可达1.040 V和0.88 V。(2)以Zn-ZIF-L为前驱体,通过熔融盐热剥离法制备出超薄的氮掺杂多孔石墨烯碳材料,与直接热解Zn-ZIF-L得到的碳材料相比,通过熔融盐热剥离法得到的石墨烯碳(GNS)的比表面积由682.7 m2 g-1增大至1402.4 m2 g-1。以高比表面积的GNS为碳载体,进一步负载具有氧还原活性的铁-酞菁(Fe Pc)小分子,制备出一系列铁-酞菁包覆的氮掺杂多孔石墨烯复合材料。当负载的FePc与GNS的质量比为0.25时,制备得到的Fe-GNS-0.25在碱性电解液中显示出优于Pt/C的电催化氧还原性能。在经过5000圈循环稳定性测试后,Fe-GNS-0.25的半波电位仅负移了12 mV,而Pt/C的半波电位负移了20 mV,因而Fe-GNS-0.25比Pt/C表现出更高的稳定性。
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