甲醇制汽油催化剂的合成及反应工艺研究

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我国的煤炭资源储量丰富,甲醇制汽油技术(MTG),作为煤间接液化的一个分支,可以有效缓解当前我国能源紧张的局面。甲醇制汽油技术所面临的的一个重要问题是开发出催化活性好、汽油选择性高、寿命长的催化剂。HZSM-5分子筛催化剂常被应用到催化甲醇制汽油反应中,但是直接合成的HZSM-5催化剂上汽油选择性和使用寿命往往很难达到理想的结果。所以通过不同的方法对HZSM-5分子筛催化剂进行改性处理,提高HZSM-5分子筛的汽油选择性和延长使用寿命。为了提高HZSM-5催化剂的性能,本文主要做了如下研究工作:首先,通过水蒸气对HZSM-5进行处理,考察了不同温度和质量空速的水蒸气处理的HZSM-5催化剂对MTG反应性能的影响。结果表明,水蒸气处理后的HZSM-5提高了 C5+的初始收率,延长了催化剂的寿命,并且在水蒸气质量空速为4 h-1和温度500 ℃处理的HZSM-5催化剂上得到最好结果,初始C5+收率提高了 4.8%,寿命提高了 40h。其次,在优化水蒸气处理的基础上,再对水蒸气处理的HZSM-5催化剂进行硝酸处理。通过不同质量分数的硝酸处理的HZSM-5对MTG反应性能的影响比较得出,质量分数15%的硝酸处理的HZSM-5催化效果更好,与未处理HZSM-5催化剂比较,初始C5+收率提高了0.58%,寿命提高了 45 h。然后,在硝酸处理后的基础上,对催化剂进行非金属P改性处理,考察了不同P负载量的HZSM-5催化剂的性能,结果表明,P负载量为1%时,催化剂的寿命比未处理的HZSM-5催化剂提高155 h,催化剂的寿命显著提高。最后,在非金属P改性处理基础上,对HZSM-5催化剂进行金属La离子交换,结果表明,与未处理HZSM-5比较,质量分数为0.2%的La溶液处理的催化剂的初始C5+收率提高了 3.6%,寿命提高了 100 h。通过XRD、BET和NH3-TPD等方法对改性处理的HZSM-5催化剂进行了表征。表征结果表明,改性处理对催化剂的孔结构和酸性质影响显著。经过非金属P处理后,催化剂的结晶度下降,强酸中心和弱酸中心的数量均明显减少。
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