新型功能酒石酸基配合物的研究

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本论文首先综述了近二十年来迅速发展的基于酒石酸和金属离子的配合物的研究情况。主要涉及酒石酸配位合物的基本类别、结构、合成方法和性质研究。特别是重点介绍了配合物的结构特征和相关特征功能。如介电性质、磁性、铁电效应以及非对称催化等。论文的后续部分报道本实验室是以L-(+)-酒石酸为手性源,主要采用常温溶液法,合成得到5例非中心对称的配位物:[Zn(H2O)(C4H4O6)2/2]·2H2O 1, [Cd2(H2O)(C4H4O6)2]·3H2O 2 [Tb(C4H5O6)(C4H4O6)·3H2O] 3、[Mn(2,2’-bpy)(C4H4O6)]·5H2O 4、(4,4’-Hbpy)(C4H5O6)·H2O5, (C4H4O62-=酒石酸根离子,C4H506=酒石酸氢根离子,2,2’-bpy=2,2’-联吡啶,4,4’-Hbpy=质子化4,4’-联吡啶)。并对其进行了单晶X-射线衍射、粉末X-射线衍射、红外光谱、差热热重分析等基本表征,由于配合物均属于手性空间群,我们还特别对其进行了粉末倍频效应测试和铁电性质研究。配合物1结晶于手性空间群C2,Zn2+离子通过酒石酸根的桥联作用形成平行于(001)平面的二维层。性质研究结果表明:配合物1的粉末倍频效应(SHG)为为KDP的0.6倍,脱水产物的倍频效应为KDP的0.4倍;而且具有典型的铁电特征:配合物1的饱和极化强度Ps=0.46μC·cm-2,脱水产物的饱和极化强度Ps=0.43μC·cm-2,均大于典型的铁电晶体罗谢尔盐(NaKC4H4O6·4H2O)的饱和极化强度Ps=0.25μC·cm-2。配合物2结晶于手性空间群P21,Cd2+离子通过酒石酸根的桥联作用形成具有{4;8∧2}{4;8∧4;10}拓扑结构三维网络结构。性质研究结果表明:配合物2的粉末倍频效应(SHG)为为KDP的1.1倍,脱水产物的倍频效应为KDP的0.6倍。具有典型的铁电特征:饱和极化强度Ps=0.026μC·cm-2,脱水产物的饱和极化强度Ps=0.0080μC·cm2,均远小于小于罗谢尔盐的Ps值。配合物3的空间群为P41,酒石酸根桥联稀土Tb3+离子形成平行于(001)平面的二维层状结构。性质研究结果表明:配合物3的并未显示出明显的粉末倍频效应;铁电特征的相关参数也比较小:饱和极化强度Ps=0.065μC·cm-2。配合物3的Ps值小于铁电晶体罗谢尔盐(NaKC4H4O6·4H2O)的饱和极化强度Ps=0.25μC·cm-2.配合物4属于手性空间群P212121,Mn2+离子借助酒石酸根的桥联作用形成无限延伸的一维链状结构。性质研究结果表明:配合物4具有较弱的粉末倍频效应;铁电特征参数饱和极化强度Ps=6.05×10-3μC·cm-2,远小于典型的铁电晶体罗谢尔盐(NaKC4H406·4H20)的饱和极化强度Ps=0.25μC·cm-2,此外还对配合物4的磁化率进行了测试。配合物5是由酒石酸与4,4’-联吡啶和水分子形成的三元共晶化合物。空间群为P21。酒石酸氢根、质子化的4,4’-联吡啶和水分子借助氢键作用形成三维超分子。性质研究结果表明:配合物5具有较弱的粉末倍频效应;铁电特征的相关参数也比较小,饱和极化强度Ps=6.06×10-3μC·cm-2,远小于小于罗谢尔盐的Ps值。
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