本工作采用原子转移自由基聚合的方法,研究了聚氯乙烯和仲氯丁烷为引发剂的“活性’/可控自由基聚合。 本论文中实验由两大部分构成: 第一部分,研究了以聚氯乙烯（PVC）为引发剂、不同悬浮体系的“活”/可控自由基聚合。实验考察了不同悬浮体系中FeCl₂·4H₂O/PPh₃催化PVC引发MMA的聚合反应;FeCl₂·4H₂O/PPh₃催化PVC引发BA的ATRP反应;以及在FeCl₂·4H₂O/CH₃COOH催化下,PVC悬浮接枝MMA的聚合反应。这三部分实验分别考察了悬浮条件的影响,发现在非均相条件下,反应仍然具有活性聚合特征,实验还采用IR、¹HNMR、GPC技术对共聚物结构进行了表征。 第二部分,研究了以仲氯丁烷（SBC）为引发剂,AlCl₃/FeCl₂·4H₂O/PPh₃为催化剂,甲基丙烯酸甲酯（MMA）在极性溶剂中的“活性”/可控自由基聚合。实验在ATRP反应常用的催化剂FeCl₂·4H₂O/PPh₃的基础上,引入路易斯酸AlCl₃,考察了不同温度下,采用不同组合方式进行预反应,环己酮、乙醇、正丁醇体系中的聚合反应,实验均制得聚合产物。结果表明,反应具有很好的可控性,分析判断聚合物是由SBC上的二级氯引发MMA聚合后产生的,这就说明使用活性比较低的二级氯引发MMA的聚合是可行的,对PVC的进一步改性具有重要的指导价值。