柴油深度氧化脱硫技术的研究

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21世纪是环保的世纪,降低柴油的硫含量已成为一项迫切而重要的任务。由于传统的加氢脱硫技术装置投资大,操作费用高,面临日趋严重的技术经济问题,因此难以普遍满足生产超低硫清洁柴油的需要。目前各国都在加紧研究柴油脱硫的新技术,其中非加氢脱硫法中的氧化法脱硫是一个研究热点,但目前普遍使用昂贵的H2O2作为氧化剂,费用较高,中小炼厂难以承受。本文研究了一种新型深度氧化脱硫技术,以高锰酸钾为氧化剂,与盐酸构成KMnO4/HCl氧化脱硫体系,在常温常压下分别对含硫模拟轻质油、催化裂化(FCC)柴油、加氢柴油中的有机含硫化合物进行氧化,氧化后的柴油经萃取后,FCC柴油和加氢柴油的硫含量都可降至10μg/g以内,能够满足国际清洁柴油标准。经筛选N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、糠醛、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)三种萃取剂对硫化物氧化后形成的相应砜类化合物的选择性非常好,能够有效的把溶解在极性溶剂中的砜与不溶的有机物分开。该法是一个很有前途的研究方向,它不仅克服了H2O2氧化法存在的缺点,而且在经济上也明显优于加氢脱硫法。本文在初步探讨柴油深度氧化脱硫法的同时,建立了实验室操作方法和分析方法,评选了催化剂和萃取剂,优选了实验室操作条件,考察了各操作条件对脱硫效果的影响,测算了柴油收率,并研究了氧化动力学,为KMnO4氧化脱硫奠定了理论基础。
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