钌配位低聚物的合成及其对醇氧化反应的催化性能

来源 :河北工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:pgglankejianxin
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
醇氧化生成相应的羰基化合物是有机合成中一个非常重要的转化过程。传统的醇氧化方法通常采用化学计量或者超化学计量的金属盐或金属氧化物作为氧化剂,往往会带来比较严重的环境问题,不符合绿色化学的发展要求。过渡金属钌配合物催化环境友好型氧化剂如分子氧、过氧化氢、叔丁基过氧化氢等能够实现醇类的高效氧化,但昂贵的钌配合物不易从反应液中分离,无法回收并循环使用,造成了资源的浪费,也难将其应用于大规模生产。因此,将钌配合物多相化,实现钌配合物的循环使用具有非常重要的理论和现实意义。本文设计并合成了一个同时含三联吡啶基团和2,6-二吡啶甲酸单元的配体(简写为terpy-pydic),其与[Ru(p-cymene)Cl2]2反应得到一种新型钌配位低聚物oligomer-Ru(terpy)(pydic)。通过NMR、HR-MS、FT-IR、UV-Vis DRS、ICP、TG-DTA、XRD、SEM和EDX等手段对oligomer-Ru(terpy)(pydic)及其中间体进行了全面表征。利用oligomer-Ru(terpy)(pydic)作为仲醇氧化反应的催化剂,以1-苯乙醇为模型底物,考察了反应温度、溶剂、催化剂及氧化剂用量对反应的影响,确定最佳反应条件为:1-苯乙醇2 mmol,oligomer-Ru(terpy)(pydic)0.1 mol%,底物:TBHP=1:3,反应温度50℃,正己烷2 mL。在此条件下反应9.5 h,1-苯乙醇的转化率及苯乙酮选择性均可达到99%以上。将该催化体系应用于催化不同醇的氧化反应并考察其底物的适用性。对于苄位仲醇,不管含拉电子基还是吸电子基,该催化体系均可将其当量地转化为相应的酮,但部分脂肪族仲醇的完全氧化则需要更多氧化剂或延长反应时间。该催化体系对苄位伯醇的氧化选择性较差,所考察的苄位伯醇因过度氧化而部分转化为相应的酸。最后,对oligomer-Ru(terpy)(pydic)循环使用性进行了考察,在催化1-苯乙醇氧化反应中,oligomer-Ru(terpy)(pydic)可以回收并循环使用4次,反应活性没有大幅降低。
其他文献
传统的汽车内部采用点对点的单一通信方式,内部的电子控制单元和负载设备之间通过导线连接起来。但是当电子元件增多后,汽车内部负责通信用的导线数即呈级数级上升,不仅限制
近年来,随着城市建筑用地越来越紧凑,需要在有限的占地上实现大型的多种功能建筑,出现了不少大底盘多塔高位转换的复杂高层钢筋混凝土或钢结构。这种结构需要裙房以上塔楼剪
本研究利用化学指纹图谱“整体性”和“模糊性”两大特性,建立了洛阳烟区多酚类和糖类两大物质指纹图谱,从而对洛阳烟叶进行更加客观、全面和简单的产区判别,主要研究结果如
烟草作为种植广泛的重要经济作物,改良我国烤烟叶片钾含量是目前亟须的工作,选育叶高钾基因型具有重要意义。然而,至今没有一套准确、简便、批量筛选具有叶高钾潜力的单株的
Latrophlin(lph)是蛛毒素受体,先前的研究显示其具有药物敏感性。lph下游基因囊泡转运蛋白(vacht)、乙醛脱氢酶3家族B1成员(aldh3b1)和葡萄糖醛酸酶(gusb)广泛存在昆虫中,并
稳定度是频率源的重要技术指标。传统提升稳定度指标的方法主要通过对原子钟物理腔体的优化改造,在如今已经优化成熟的情况下往往收效甚微。主动型原子钟采用的相位处理方式,
激光雷达(Light Detection And Ranging,LiDAR)点云数据与光学影像数据的配准是通过坐标转换,寻找两种数据最佳匹配的过程,是城市三维建模技术的研究重点和难点。实际生产中,
生物滤塔是一种高效的挥发性有机物(VOCs)处理技术,但对于难溶于水、难生物降解的VOCs去除率低,且存在生物量累积堵塞填料层的问题。以往研究表明,电化学技术在难生物降解污
汽车车内噪声声品质直接影响着人们的身心健康与对产品的取向,是目前汽车性能优化控制领域面临的重要研究课题之一。论文开展加速噪声品质主客观、主客观相关性以及声品质优
众所周知,高速铁路对路基沉降有严格的要求,而高架桥能够有效地处理软土沉降等问题,因此,高架桥结构在高速铁路中得到广泛应用。目前,高速铁路列车的设计速度近400km/h,因此,