含高空间位阻唑配体修饰的钯(Ⅱ)配合物的合成及催化性能研究

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过渡金属催化的C-C偶联反应是天然产物和药物合成中构建碳骨架最核心、最普遍的方法之一。其中过渡金属钯催化的C-C偶联反应,尤其Suzuki-Miyaura交叉偶联反应,具有良好的普适性。目前,过渡金属钯催化的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应已成为合成联芳烃类衍生物最重要、最基础的方法之一,这使得人们越来越关注于稳定且高效的钯催化剂设计和合成。本论文研究内容如下:1、设计合成了一系列含高空位阻氮杂环卡宾和唑共同修饰的新型钯(II)配合物,并将其用于催化具有高空位阻的氯代芳烃和芳基硼酸的Suzuki-Miyaura偶联反应。结果表明,在45℃,磷酸钾存在下,仅用0.1 mol%的催化剂用量,以水和异丙醇(1:1,v/v)作为溶剂,就能高效合成高空位阻的联苯衍生物。2、设计合成了一系列高空位阻唑修饰的新型钯(Ⅱ)配合物,通过核磁共振仪和X-射线单晶衍射仪对其结构进行了表征,并将其用于催化具有高空位阻的氯代芳烃和芳基硼酸的Suzuki-Miyaura偶联反应。实验结果表明,在45℃,磷酸钾存在下,仅用0.1 mol%的催化剂用量,以水和异丙醇(1:1,v/v)作为溶剂,就能高效催化该反应。3、采用新的合成方法,以含不同取代基的1,6-烯炔作为底物,通过铑催化其与三卤代溴甲烷自由基环化合成一系列溴三卤甲基化吡咯烷衍生物。实验结果表明,在100℃,乙酸钠和DPEPhos存在下,使用5 mol%的催化剂用量,以无水二氧六环作为溶剂,就能高效合成一系列溴三卤甲基化吡咯烷衍生物。同时,我们还提出了该反应的可能反应机理,并通过实验进行了验证。
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