石墨烯/金纳米杂化电极的葡萄糖传感器的制备及应用

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随着电化学感器的发展,具有特殊性质的纳米材料诸如石墨烯、金属纳米粒子等的应用,以及新的电极制备方法的开发都加快了电化学传感器的进展,使得传感器更加灵敏、更加稳定性。本论文以平面石墨烯和金纳米粒子为材料,通过三种不同的方法得到稳定性、均一性和灵敏度良好的新型电化学传感器,分别制备了过氧化氢的无酶传感器,葡萄糖的酶和无酶传感器,具体内容如下:一、基于平面石墨烯和金纳米粒子杂化的无酶型过氧化氢传感器。通过正十二硫醇(DDT)对金纳米粒子(AuNPs)进行表面修饰,使金纳米粒子的表面性质发生变化,再通过液液界面自组装的方法将金纳米粒子转移到平面石墨烯(G)表面,制成电极表面均一规整的AuNPs@DDT-G杂化电极,并通过扫描电子显微镜(SEM)、X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)、拉曼光谱对杂化电极进行了表征。由于石墨烯和金纳米的存在使得该杂化电极具有良好的电化学性质,用于过氧化氢的检测呈现出来良好的灵敏度和稳定性,对过氧化氢检测线性范围为0.1-400μmol/L,检测限达到0.02μmol/L(S/N=3)。二、基于平面石墨烯和金纳米粒子杂化的葡萄糖电化学生物传感器。通过控制金溶胶在平面石墨烯表面的蒸发制得AuNPs/G杂化电极,通过Au-S键连接上巯基乙酸,使得杂化电极表面富含羧基,再通过酰化作用形成酰胺键固定葡萄糖氧化酶,制得葡萄糖电化学生物传感器。通过扫描电子显微镜(SEM)、X射线衍射(XRD)和红外(IR)对杂化电极进行表征。该生物传感器对葡萄糖具有较好的电化学响应,电极通过检测过氧化氢含量,间接得到该生物传感器对葡萄糖的电化学响应关系。实验表明,当葡萄糖浓度在0.05-10.55 mmol/L变化时,电极呈线性响应,检出限为0.01 mmol/L。三、基于平面石墨烯和金纳米粒子杂化的无酶型葡萄糖传感器。通过脉冲电流还原法,分别以亚硫酸金钠和氯金酸为电镀液,通过调控脉冲电流密度和脉冲时间,分别得到球状金纳米和树枝状金纳米的表面结构均一规整的AuNPs/G杂化电极。该方法制备的AuNPs/G电极能够对葡萄糖进行电化学催化,能够得到良好的电化学响应信号。实验表明,树枝状金纳米的AuNPs/G杂化电极具有更宽的线性范围,当葡萄糖浓度在0.02-33 mmol/L变化时,电极呈线性响应,检出限为0.01 mmol/L。而球状金纳米的AuNPs/G杂化电极具有更大比表面积,对葡萄糖的具有更高的灵敏度,达到4.97μAcm2 mM-1,是树枝状金纳米杂化电极的4倍。
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