【摘 要】
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手性醇结构广泛存在于天然产物及合成药物中,其中β-手性伯醇是合成非甾体抗炎手性药的重要中间体。目前其合成方法主要包括烯烃的不对称催化硼氢化、β-羟基末端烯烃和外消旋醛的不对称催化氢化等,但是存在反应活性低、对映选择性低、底物适用性窄或者反应条件苛刻等问题。针对以上不足,同时结合本课题组在不对称催化氢化方面的研究积累,我们设计并开发了β,β-双取代烯醇酯的不对称催化氢化反应,并以此实现了β-手性伯醇
【基金项目】
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国家自然科学基金委； 上海市基金委； 日本化学工业株式会社；
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手性醇结构广泛存在于天然产物及合成药物中,其中β-手性伯醇是合成非甾体抗炎手性药的重要中间体。目前其合成方法主要包括烯烃的不对称催化硼氢化、β-羟基末端烯烃和外消旋醛的不对称催化氢化等,但是存在反应活性低、对映选择性低、底物适用性窄或者反应条件苛刻等问题。针对以上不足,同时结合本课题组在不对称催化氢化方面的研究积累,我们设计并开发了β,β-双取代烯醇酯的不对称催化氢化反应,并以此实现了β-手性伯醇的高效不对称合成。围绕β-手性伯醇的不对称催化氢化合成,本论文主要进行了以下几个方面的研究工作:首先,以（E）-2-苯基-丙烯醇酯为模板底物对包括手性催化剂、溶剂、温度、压力和添加剂等各种实验条件进行了详细研究和评价,确定了以手性螺环双膦配体SKP与金属铑盐[Rh（nbd）2]BF4的配合物为催化剂,二氯甲烷为溶剂,30 bar的氢气压力和室温为上述不对称催化氢化反应的最优条件。接着,我们通过多种方法合成了含有不同取代基的β,β-双取代烯醇酯底物并将其应用于上述不对称催化氢化反应中,最高获得了93%对映选择性的产物。这些产物可以通过进一步衍生合成如非甾体抗炎药（+）-布洛芬和（S）-萘普生等多种重要手性药物。综上所述,本研究首次实现了新型底物β,β-双取代烯醇酯的高对映选择性不对称催化氢化,同时为β-手性伯醇及相关手性药物的高效合成开辟了一条全新的路线。
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