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通过添加中间合金晶粒细化剂对铝及铝合金铸态组织进行晶粒细化,因其工艺简单、晶粒细化效果优异,广泛应用于工业生产。国内外铝及铝合金晶粒细化合金主要有Al-Ti、Al-B、Al-Ti-B,而其中发展比较成熟的是Al-Ti-B中间合金。但由于Al-Ti-B中间合金中TiB2粒子尺寸较大,易衰退且与Zr、Cr、Mn等元素发生“中毒反应”而失去晶粒细化效果,使得Al-Ti-B的应用范围受到限制。Al-Ti-C中间合金细化剂能够克服以上缺点,被认为是最具潜力的晶粒细化剂。然而,Al-Ti-C中间合金目前并没有得到广泛应用,主要原因是制备过程中铝熔体对石墨的润湿性差,难以反应生成TiC粒子。细化机理是对中间合金细化合金原理的解释,同时,它是更好的制备细化剂、应用细化剂的理论指导。目前,存在多种铝晶粒细化机理模型,但是不同理论假说分歧严重,且部分机理与实验现象存在矛盾。这说明铝及铝合金的晶粒细化这一课题的复杂性,表明其仍然处于探索、发展的阶段。 晶粒细化机理的核心问题是确定出晶核是什么,对于目前的各种理论,尽管说法不一,但已做的大量研究工作基本上都肯定了一个重要结论,即Al-Ti-C中间合金良好的晶粒细化效果离不开TiAl3和TiC的共同作用。本文利用扫描电子显微镜(SEM)、X射线衍射仪(XRD)、电子探针显微分析仪(EPMA)、光学显微镜(OM)等分析测试手段系统研究了不同形貌的TiAl3对纯铝的晶粒细化作用,TiAl3对TiC细化纯铝效果的影响以及对TiC细化纯铝凝固过程中的润湿角与形核率的影响。在此基础上分析了Al-Ti-C中间合金重熔过程中钛化物的演变行为及对细化效果的影响,以及细化过程中钛化物的沉降行为及对细化效果的影响,并探讨Al-Ti-C中间合金的细化和衰减机理。本文还研究了采用铝熔体热爆法制备Al-Ti-C中间合金,通过在制备过程中添加稀土Ce元素以改善石墨与铝熔体的润湿性,研究制备了一种新型的Al-Ti-C-Ce中间合金细化剂。此外,本文还尝试将Al-Ti-C中间合金应用于对Al-20Si合金的细化变质处理,初步研究A1-Ti-C中间合金对Al-20Si合金组织及性能的影响。主要研究工作如下: (1)采用铝熔体热爆反应法制备三种不同形貌TiAl3的Al-Ti中间合金,系统研究了TiAl3的铝熔体反应合成方法及其影响组织特征的因素,探讨了Al-Ti中间合金中TiAl3的形态和分布对工业纯铝的晶粒细化作用与效果,分析了TiAl3在铝熔体中的溶解演变行为及对细化效果产生的影响。结果表明:熔体过热温度和保温时间是影响TiAl3形貌尺寸的关键因素。三种不同形貌TiAl3的Al-Ti中间合金对工业纯铝均表现出良好的晶粒细化效果。在相同中间合金加入量下,含有块状TiAl3的Al-Ti中间合金对工业纯铝的晶粒细化效果最好,含有块状和针状TiAl3的Al-Ti中间合金对工业纯铝的晶粒细化效果次之,而含有针状TiAl3的Al-Ti中间合金对工业纯铝的晶粒细化效果较差。随着细化保温时间的延长,三种不同形貌TiAl3的Al-Ti中间合金对工业纯铝的晶粒细化效果呈现出明显不同的变化趋势。含有块状TiAl3的Al-Ti中间合金随着细化保温时间的增加,其晶粒细化效果没有明显的衰退趋势。含有针状TiAl3的Al-Ti中间合金对工业纯铝的晶粒细化效果随细化保温时间的延长,呈现出明显的衰退趋势。含有块状和针状TiAl3的Al-Ti中间合金的晶粒细化效果随细化保温时间的延长,呈现一个峰值变化趋势。分析认为TiAl3对α-Al的晶粒细化作用机理符合“TiAl3粒子异质形核-溶质Ti生长抑制复合作用”机制。Al-Ti中间合金对α-Al的晶粒细化效果衰减是由于TiAl3在铝熔体中的溶解造成的。 (2)对比分析了TiC在铝熔体中单独存在时的晶粒细化效果和TiAl3与TiC在铝熔体中共存时的晶粒细化效果,研究晶粒细化过程中TiAl3对TiC细化效果的影响,以及TiAl3对TiC细化纯铝凝固过程中的润湿角与形核率的影响,探讨TiAl3对TiC细化效果的影响机理。结论如下:在相同的中间合金添加量下,(Al-TiC+Al-Ti)复合中间合金的晶粒细化效果和抗晶粒细化衰退性能优于Al-TiC中间合金。Al-Ti-C中间合金中适当复合加入Al-Ti可以获得更加优异的晶粒细化性能。说明Al-Ti-C中间合金良好的细化效果离不开TiAl3和TiC的共同作用,且这两种粒子必须保持适当的配比关系才能获得良好晶粒细化效果。热力学参数计算表明铝熔体中存在TiAl3有助于减小TiC细化纯铝凝固过程中的润湿角,提高其形核率。 (3)对Al-Ti-C中间合金进行重熔实验和细化实验,着重分析了重熔过程中钛化物的演变行为及对细化效果的影响,以及细化过程中钛化物的沉降行为及对细化效果的影响,研究了Al-Ti-C中间合金重熔过程中组织的稳定性和长效性,探讨Al-Ti-C中间合金发生细化衰减的机理。结果表明:Al-Ti-C中间合金在730℃和1000℃下重熔,其共同特征是,随着熔体保温时间的增加,中间合金的相组成没有发生明显变化,但Al-Ti-C中间合金中钛化物的分布、形态和尺寸大小发生了显著变化。在730℃时,随着重熔保温时间的增加,原来弥散分布的TiC发生偏聚,并被α-Al推向晶界处,而TiAl3发生溶解、偏聚和长大。在1000℃时,随着保温时间的增加,不仅TiC发生偏聚,而且TiAl3的大小和形态均发生显著变化,TiAl3的形貌由块状、长条状转变为粗大的针片状。重熔Al-Ti-C中间合金对纯铝仍具有一定的晶粒细化能力,但其晶粒细化能力较重熔前明显减弱。Al-Ti-C中间合金中的钛化物在重熔过程中存在明显的钛化物沉淀现象,且沉淀物中既有TiC,也有TiAl3;Al-Ti-C中间合金细化纯铝过程中,随着保温时间的增加,也会出现大量的TiC沉淀现象。分析认为钛化物在铝熔体中的沉降行为导致Al-Ti-C中间合金细化效果发生衰减。熔体搅拌作用可以使部分TiC粒子重新弥散分布,恢复其细化效果。 (4)采用铝熔体热爆法制备Al-Ti-C中间合金,通过在制备过程中添加稀土Ce元素以改善石墨与熔体的润湿性,制备了一种新型的Al-Ti-C-Ce中间合金细化剂,并探讨稀土Ce对Al-Ti-C中间合金微观组织结构及晶粒细化效果的影响机制。结论如下:采用铝熔体热爆法制备的Al-Ti-C中间合金由Al、TiAl3和TiC三种相组成,其中,TiAl3为平均尺寸为5×8μm的块状物,TiC呈团聚状或颗粒状分布在晶界上,尺寸大多在0.3~0.5μm。制备过程中加入稀土Ce元素制备的两组Al-Ti-C-Ce中间合金中形成了Ti2Al20Ce稀土相,其中,800℃时制备的Al-Ti-C-Ce合金中TiC粒子呈团聚状或颗粒状分布在铝基体和晶界上,平均尺寸约为0.3μm,而850℃时制备的Al-Ti-C-Ce合金中不仅出现了条状Ti2Al20Ce和条状TiAl3,而且TiC颗粒明显增大,平均尺寸约为0.5~1μm。制备的两种Al-Ti-C-Ce中间合金细化剂对工业纯铝均具有优异的晶粒细化效果,其中,铝熔体温度800℃时制备的Al-Ti-C-Ce中间合金在添加量为0.5wt.%,细化保温时间为5min时,其细化的工业纯铝晶粒尺寸约为120μm,细化效果最好;在细化处理之后保温30min仍能保持良好的晶粒细化效果。分析认为稀土Ce元素的加入不仅改善了石墨与铝熔体的润湿性,使更多的C能够在铝熔体中与Ti发生反应生成TiC颗粒,而且由于中间合金中的Ti2Al20Ce在细化过程中更易分解出大量的Ti原子,使得Al-Ti-C-Ce中间合金具有更加优异的晶粒细化性能。 (5)将Al-Ti-C中间合金应用于对Al-20Si合金的细化变质处理,初步研究了A1-Ti-C中间合金对Al-20Si合金组织及性能的影响。结论如下:Al-Ti-C中间合金对过共晶Al-20Si合金中初生硅和共晶硅均有明显的细化变质作用;当Al-Ti-C中间合金的加入量0.6wt.%,变质保温时间为10min时,过共晶Al-20Si合金中初生硅的形状由粗大的不规则板条状变为小块状,共晶硅由长针状变成球状或短棒状。经0.6wt.%Al-Ti-C中间合金变质保温时间10min后,过共晶Al-20Si合金的抗拉强度从变质前的91MPa提高到变质后的150.7MPa,提高了65.6%;合金的硬度从变质前的HB93提高到变质后的HB141,提高了51.6%。