功能化强酸性离子液体催化合成1,7-庚二醇

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1,7-庚二醇是重要的精细有机合成中间体,常用于聚酯、石油化工、香精香料、化妆品等工业中。在医药工业中常用作制造各类软膏、软化剂、药丸的溶剂等,也可作为材料合成中的添加剂。最近几年,该产品的市场需求量逐渐增加,正在引起国内外的重视。本文以1,7-庚二酸为原料,经过酯化和还原反应两步合成1,7-庚二醇。酯化反应中,设计并制备了一种新型的双核阳离子强酸性离子液体,以庚二酸和无水乙醇为原料,在新型的双核离子液体催化下合成庚二酸二乙酯,采用单因素和正交实验考察了催化剂用量、反应时间、反应温度和醇酸比对反应的影响,得出反应的最佳条件为:当原料比n(C2H5OH):n(C7H1204)=3:1、催化剂用量为1.00 g、反应时间5.5 h、反应温度108℃时,1,7-庚二酸二乙酯的收率为97.8%。离子液体重复使用5次,庚二酸二乙酯的收率均在96.6%以上与传统的浓硫酸为催化剂相比较,离子液体具有稳定性高、无污染、副反应少、重复性好且避免使用有机溶剂做带水剂等优点。利用元素分析、红外光谱、核磁共振谱等方法对新型的双核阳离子强酸性离子液体进行了表征,验证了所得离子液体的结构和纯度,对它的1H NMR谱信号进行了归属,为其结构鉴定和纯度分析提供了重要依据。还原反应中,采用NaBH4/ZnCl2体系还原1,7-庚二酸二乙酯。实验证明NaBH4/ZnCl2体系还原1,7-庚二酸二乙酯是可行的。采用单因素实验分别考察了加料方式、催化剂用量、反应时间和反应温度对反应的影响。实验证明加料方式对反应能否进行起关键性作用,当硼氢化钠、氯化锌与1,7-庚二酸二乙酯的摩尔比为3:3:1,在室温下反应8 h,收率可达79.2%。此法具有操作简便、副反应少、条件温和与选择性好等优点。
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