应用于交流驱动白光LED荧光材料合成及发光特性研究

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LED以其节能、高效等特点被称为第四代绿色照明,目前已经广泛应用众多领域。现有的LED光源是低电压、大电流工作的半导体器件,主要采用直流驱动。由于日常使用的电源是高压交流电,所以LED作为照明等用途时,必须附带交(AC)-直流(DC)转换装置将交流电转换成直流电。这种驱动模式系统复杂而且能耗较高。如果采用交流电驱动LED光源发光,由于省去交-直流转换器,系统应用方案大大简化,效率和寿命也会有所提高。但目前用于交流LED的荧光粉仍沿用传统的荧光粉,且交流LED运行时会产生黑暗周期,从而导致交流LED存在闪光以及色温高、显色性低等问题。针对上述问题,本文合成了SrAl2O4:Eu2+, R3+(R=Ce, Y, Dy)绿色荧光粉、Mn激活锶铝酸盐红色荧光材料和Sr3MgSi2O8:Eu2+蓝色荧光粉,系统地研究合成工艺、物相结构、发光性能及在LED器件封装上的应用,取得的主要研究成果如下:(1)采用高温固相法以硼酸作为助熔剂合成了Ce3+、Y3+和Dy3+掺杂SrAl2O4:Eu2+绿色荧光粉。分别采用XRD,SEM和荧光光谱仪研究了Ce3+、Y3+和Dy3+对晶体结构、颗粒形貌以及发光性能的影响。结果表明添加适量Ce3+、Y3+和Dy3+能够有效抑制伴生杂相Sr4Al14O25,当Y3+和Dy3+含量过多时,会产生新的杂相Y3Al5O12和Dy3Al5O12。相对而言,Ce3+在抑制Sr4Al14O25伴生杂相作用明显,Dy3+能够有效延长其余辉时间,而Y3+在提高发光效率上更有效。综合考虑发光效率和余辉时间,我们利用合成(Sr0.98Eu0.01Y0.01)Al2O4绿色荧光粉配合交流驱动LED蓝光芯片封装了近白光交流LED器件,电源关闭后器件有绿色长余辉发光,论文首次采用高速摄像显微系统揭示了荧光粉的余辉发光补偿交流LED黑暗周期的作用。(2)论文采用高温固相法于空气气氛下合成了Mn激活锶铝酸盐红色荧光粉。通过对Mn激活纯相体系优化表明最佳基质为Sr4Al14O25,在Sr4Al14O25基质中优化了Mn的掺杂浓度和烧结温度,结果表明Mn最佳掺杂浓度为0.001M,最佳烧结温度为1300℃。通过研究Sr和Al比例发现,Mn激活碱土铝酸盐最佳基质为非化学计量比化合物3SrO·5Al2O3,XRD图谱发现其是由SrAl2O4和Sr4Al14O25两相构成。在非化学计量比化合物3SrO·5Al2O3中,通过组合化学法和正交设计法分别研究了碱土金属元素Ca、Sr、Ba和助熔剂对发光性能影响。结果显示Ba和Ca掺杂对发光无益,最佳助熔剂为AlF3。通过EPR和XANES研究了Mn离子在Sr4Al14O25中发光机理,结果表明Mn在基质晶格中主要以+4价存在,红色发光源于在基质中占据AlO6八面体中Al3+格位的Mn4+。通过拉曼光谱、介电常数探索了非化学计量比化合物3SrO·5Al2O3增强发光机制为两相耦合。最后,与YAG封装出色坐标为CIE(0.3305,0.3559),显色指数为Ra=93.23暖白光LED器件,表明该荧光粉能够有效降低LED器件色温、提高显色性,具有良好的商业前景。(3)通过高能球磨中的机械力化学反应,在纯水中成功制备了纳米SiO2悬浮液,并以此为前驱体合成了Sr3MgSi2O8蓝色荧光粉。结果表明,采用此方法合成的荧光粉结晶性好、颗粒均匀、发光强度高。此外,研究获得Eu2+最佳浓度为0.01M、最佳烧结温度为1300℃。通过联合添加Ba、Sr和Ca研究了不同碱土金属对于其发光性能的影响。结果表明Ba2+掺入会使光谱蓝移,Ca2+会使光谱发生红移。采用正交设计法研究了添加不同助熔剂对于其发光性能的影响,NH4Cl是合成这种荧光材料的最佳助熔剂。
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