骨源羟基磷灰石负载Co3O4催化N2O直接分解

来源 :山西大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:chinajovi
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
气候变暖和臭氧层耗竭是21世纪全球面临的两大环境问题。据报道,自2010年以来,N2O已超过氯氟烃(CFCs)成为最重要的臭氧消耗物质之一。同时,N2O是仅次于CO2和CH4的全球第三大重要温室气体。近年来,随着能源、化工、交通等行业的迅猛发展,大气中N2O的浓度增加迅速,预计到2050年将达到当前排放量的两倍。因此,消除N2O保护人类生存环境迫在眉睫。直接催化分解法因工艺简单、分解效率高且不产生二次污染等优点,成为普遍认可的N2O消除方法。在众多报道的N2O分解催化剂中,Co3O4及掺杂Co3O4尖晶石氧化物,由于其明确的结构,易于制备且具有较高的催化活性,已成为潜在的候选者。然而,由于N2O催化分解是气固两相反应,单一或掺杂Co3O4不能充分利用其大量的体相活性成分,导致原子效率低。通过在适当的载体上负载Co3O4是解决该问题的有效途径。众所周知,载体不仅可有效分散活性相,并且可提高活性相的稳定性以及降低催化剂的成本。羟基磷灰石(HAP)是一种多孔载体,具有高的结构可调变性、可控的酸碱性以及高的热稳定性等优点。除化学合成方法外,通过焙烧动物骨是获得HAP的重要途径,且该方法存在原料来源广泛,廉价易得,环境友好等优势。但据我们所知,使用废弃动物骨制备的HAP作为载体材料用于N2O催化分解尚未见报道。本文通过焙烧熟猪骨、鸡骨分别制备了天然HAP(nHAP-P、nHAP-C)载体,并采用浸渍法制备Co3O4/nHAP-P和Co3O4/nHAP-C催化剂,研究了不同动物骨源羟基磷灰石对N2O催化分解活性的影响。进一步的优化研究发现,由生猪骨焙烧得到的催化剂比熟猪骨催化剂催化活性更高。在此基础上,进一步考察了生猪骨制得催化剂(Co/nHAP)的N2O催化分解性能。同时,作为对比,制备了Co3O4负载在合成HAP载体的催化剂(Co/HAP-Syn)。通过XRD,TEM,HAADF-STEM,EDX-Mapping,N2-physisorption,ICP,FT-IR,H2-TPR,XPS,O2-TPD等技术对催化剂进行了表征。结合催化活性和表征结果,阐明了催化剂结构、织构、元素组成、氧物种、键强度与催化性能之间的关系。得到的主要结论如下:1.不同动物骨源羟基磷灰石负载Co3O4用于N2O催化分解当原料气组成为0.1%N2O和Ar,GHSV为10000 h-1时,Co3O4/nHAP-P催化剂N2O转化率在540℃达到100%,而Co3O4/nHAP-C催化剂在600℃时N2O转化率仅为73%。表征结果表明,Co3O4/nHAP-P催化剂具有较小的Co3O4粒径以及较大的比表面积。更重要的是,Co3O4/nHAP-P中适量的K,Na元素,不仅增加Co3+/Co2+比值,同时促进Co3+还原为Co2+,加速了活性位点的再生,因而显著提高了催化活性。可见,不同动物骨源羟磷灰石对Co3O4/nHAP催化剂的N2O直接催化分解活性有显著影响。2.骨源与合成羟基磷灰石负载Co3O4用于N2O催化分解当原料气组成为0.1%N2O和Ar,GHSV为15000 h-1时,Co/nHAP的N2O完全转化温度约为460℃,而Co/HAP-Syn约为540℃。此外,即使在含4.4 vol.%H2O,3.0 vol.%O2、0.015 vol.%NO或4.0 vol.%CO2杂质气体时,Co/nHAP催化剂仍表现出优异的催化性能。表征结果表明,与Co/HAP-Syn相比,Co/nHAP催化剂比表面积略高,且具有特殊的多级孔结构,有助于N2O分子与催化剂之间的充分接触。同时由于Co3O4与nHAP载体之间较强的相互作用,Co/nHAP上Co3O4的晶粒尺寸较小,分散更均匀。更重要的是,由于骨源nHAP上存在K,Na和Mg元素,其可削弱Co-O键并增加氧空位的数量,因而提高了催化剂的N2O催化分解活性及其对杂质气体的耐受性。
其他文献
空气重介流化床干法选煤工艺采用气固悬浮体(流化床层)作为分选介质,轻、重密度级煤样根据流化床层密度进行分离。由于布风板压强分布不均,在流化过程极易出现径向密度分布不
作为电力系统最为重要的电气设备之一,变压器的运行状态直接关系到电力系统的安全性和稳定性,因此需要及时地对变压器进行故障诊断分析,并制定相应的运维策略,对变压器的运行
本文研究了三维机织复合材料在多种单轴循环载荷作用下的疲劳性能,并对其疲劳损伤机制进行了分析。文章分别设计了三维机织复合材料在纬向和经向的拉伸疲劳、拉伸-压缩疲劳以
碳化钨具有高强度、高硬度、高热电阻性和良好的耐热蚀性等优良的理化性能,被广泛的应用于硬质合金的生产中。随着科学技术的进步,以碳化钨为原料制备的热喷涂材料开始广泛的
制造业是一国国民经济发展的支柱,经济强国的崛起往往依靠制造业或工业的兴盛。改革开放以来我国工业发展尤其是制造业领域,取得举世瞩目的成绩,部分行业不论是产能、产量规
在原油开采生产过程中,集输管线内普遍存在的腐蚀、生垢、结蜡等表面问题是长期困扰世界石油工业的难题。然而,新兴发展的超声表面滚压处理(Ultrasonic surface rolling proc
由于环境污染和能源短缺问题逐渐凸显,因此结合了传统燃油汽车和纯电动汽车特点的混合动力汽车(Hybrid Electric Vehicle,HEV)成为现在最具发展前景的汽车。混合动力汽车指其动力系统包括两个或多个可同时运行的动力源。作为一款多能源车辆,混合动力汽车的能量控制策略决定其性能,是判断车辆优劣的主要因素。本文以并联混合动力汽车(Parallel Hybrid Electric Vehic
锭子是纺纱生产中重要的纺机专件,在工作状态下锭子锭尖振程值需控制在标准范围内,以完成纺纱机加拈卷绕工序,其质量直接影响纺纱的生产效率和纱线质量。针对锭子生产工序中
本研究首先对三坊七巷街巷空间进行眼动实验以获得人们对街道步行空间视觉行为的量化分析,得出人们偏好的五大要素为景观小品、店铺招牌、景观绿化、建筑构造、立面装饰;其次
二氧化钛加碳氯化制备四氯化钛是生产钛白粉和海绵钛的重要中间环节,加碳可以显著提高TiO2的氯化反应速率是该方法获得工业应用的前提,国内外对TiO2加碳氯化机理进行了大量研