【摘 要】
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具有轴手性的联芳基化合物,例如BINAP、QUINAP等可在不对称催化等领域中充当配体。由于其特殊的骨架结构与手性识别功能而起到独特的调节作用,因此备受人们关注,并且对于其结
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具有轴手性的联芳基化合物,例如BINAP、QUINAP等可在不对称催化等领域中充当配体。由于其特殊的骨架结构与手性识别功能而起到独特的调节作用,因此备受人们关注,并且对于其结构的改进与修饰十分重要。喹啉作为一种常见且用途广泛的含氮杂环分子。采用含磷的喹啉分子结构,可以设计出类似于QUINAP结构的具有潜在手性氮磷配体。制备喹啉除了传统方法外,近年来发展了很多采用过渡金属、路易斯酸或非金属催化的新方法,但是很多时候这些方法具有成本昂贵、催化剂残留难以清除、官能团耐受性差等缺点,因此其应用具有局限性。近期发展的A~3反应,也即胺、炔与醛三分子一锅法制备喹啉的方法,具有官能团耐受性强,成本低廉,适用于多种体系等优点,因此成为近年来制备喹啉的研究热点之一。基于此,本文发展了一种温和且便捷的通过A~3反应制备QUINAP类型的氮磷配体的方法。本论文内容包括以下两部分:第一章,对近年来发展的合成喹啉方法进行了系统性概述。其中包括了传统方法合成喹啉与新型的通过过渡金属、路易斯酸或无金属催化合成喹啉等方法。重点介绍了parorov反应与A~3反应制备喹啉。第二章,介绍了QUINAP类型氮磷配体的制备与其在不对称合成当中的应用。在此基础上,发展了一种通过A~3反应制备含有喹啉环的新型QUINAP类配体的方法。该方法以含磷的苯甲醛衍生物作为磷源与胺作用形成亚胺,然后与炔烃作用发生环化从而形成一系列含喹啉结构的QUINAP类型分子。
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