L-DBTA稀土配合物的合成、晶型转变及发光性能研究

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本文以二苯甲酰酒石酸(L-DBTA)的三乙胺盐溶液与LnCl3·6H2O反应合成了两系列稀土配合物:{[Ln2(L–DBTA)3(CH3OH)x(H2O)y]·zH2O}n(Ln=La (1a), Ce (2a),Pr (3a), Nd (4a), x≠y=3or4及z=2or5)和{[Ln(L-DBTA)2(CH3OH)2(H2O)2]·Et3NH·2H2O}n(Ln=La (1), Ce (2), Pr (3), Nd (4),Gd (5), Lu (6), Sm (7), Eu (8), Tb (9), Sm0.33Eu0.35Tb0.32(10)),并合成了L-DBTA的Ln-Sm系列二元配合物{Et3NH[SmxLny(L-DBTA)2(CH3OH)2(H2O)2]·2H2O}n(Ln=La (11), Ce (12), Pr (13), Nd (14), Gd (15), Dy (16), Ho (17), Er (18), Yb (19), Lu (20);x=0.480.54, y=0.460.52),并通过红外、紫外、热失重、XRD、ICP、元素分析及荧光测试对配合物进行了表征。通过X-射线单晶衍射分析确定了配合物1a–4a和1–10的分子结构,配合物1a–4a形成的是一维无限“梯”型链结构,而配合物1–10形成的是一维无限直链结构,配合物1a–4a在搅动的条件下动力学驱动转变为1–4,晶系也由单斜转变为正交,中心稀土离子由九配位变成了八配位,这种转变导致了4a及4的近红外性能的变化。荧光分析显示配合物7发配体的蓝光,配合物8,9发稀土离子的特征单色光,在配合物10中,将具有红绿蓝三基色发光中心生长在同一颗单晶中,通过改变激发波长,实现了可调发光及发白光的目的;Ln-Sm系列二元配合物11–20中,除Ce3+和Er3+离子之外,其它配合物中引入的另一种稀土离子(La3+, Pr3+, Nd3+, Gd3+,Dy3+, Ho3+, Yb3+, Lu3+)都能作为稀土离子与有机配体之间能量传递的“天线”,实现了Sm3+离子的特征发光。
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