【摘 要】
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金属酶的活性中心及其附近有重要生物功能的微环境共同影响催化活性。人工核酸酶在新型限制性内切酶和基因药物设计领域具有重要的科学意义。超氧化物歧化酶的功能模拟是开发限制氧化应激和清除超氧自由基的外源性化学药物的有效途径。本文主要以金刚烷胺衍生物为配体,合成不同金属配合物,进一步与β-环糊精进行组装,构筑水溶性的核酸酶模型物。本文还合成和表征了二氧化硅纳米粒子负载salen铜配合物的杂化体系,并开展了仿
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金属酶的活性中心及其附近有重要生物功能的微环境共同影响催化活性。人工核酸酶在新型限制性内切酶和基因药物设计领域具有重要的科学意义。超氧化物歧化酶的功能模拟是开发限制氧化应激和清除超氧自由基的外源性化学药物的有效途径。本文主要以金刚烷胺衍生物为配体,合成不同金属配合物,进一步与β-环糊精进行组装,构筑水溶性的核酸酶模型物。本文还合成和表征了二氧化硅纳米粒子负载salen铜配合物的杂化体系,并开展了仿超氧化物歧化酶和仿过氧化氢酶的活性测试。本文包括:1.利用三齿配体L1(L1=N,N’-二(吡啶-2-甲
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水能与其自身或者其它分子一起形成范德瓦尔斯(vdW)复合物,它们广泛存在于液相化学和生物过程中。理论上研究这些复合物的相互作用对于从微观上了解这些过程是极其有帮助的。基于此,水分子和稀有气体(Rg)组成的体系受到了人们持续的关注。本论文研究了Ar-D2O体系在D2O单体对称弯曲振动v2正则模式下的四维势能面和光谱,取得了如下的结果：(1)采用CCSD(T)的方法,选择aug-cc-pVTZ和中心键
随着激光技术的迅猛发展,激光功率日益增加,脉宽也在逐渐变小。当分子受到激发后,会由基态向第一或第二电子激发态各个不同振转能级跃迁,激发态很不稳定,电子会很快地失去能量从而回到基态,这些过程常发生在10-1 4~10-9s的时间量级上。而飞秒激光器的出现为研究分子超快动力学提供了必要的条件,特别是液相体系下的超快光化学和光物理过程,例如激发态内部能量再分配、电荷转移、溶剂化效应等过程。其中,常用的时
YAlO3:Ce3+(YAP:Ce3+)晶体是一种重要的闪烁体材料,广泛应用于高能物理、医学检测等领域。当YAP晶体中存在缺陷时,闪烁发光性能会受到影响,例如发光衰减时间变长、发光强度减弱等。本论文主要采用杂化密度泛函理论对YAP晶体中的电子俘获本征缺陷性质进行研究,具体结构如下:第一章简要回顾了闪烁体的历史发展、应用和无机闪烁体的发光机制,并且介绍了晶体中的缺陷种类、缺陷能级、缺陷形成能以及本文
三吡咯和四吡咯作为一些天然色素分子(如卟啉)的重要结构单元,分子构建通常涉及金属氧化偶联,如乌尔曼偶联等,合成步骤繁杂,底物适用范围窄,因此探索构建及衍生三吡咯和四吡咯骨架的方法具有重要的理论和实际应用价值。本课题组此前通过吡咯衍生物与芳醛衍生物在三氯氧磷催化条件下“一锅”法构建了一系列三吡咯衍生物,再经进一步氟硼配位得到相应的氟硼三吡咯。本论文第二章,我们在课题组前期工作的基础上,通过吡咯衍生物
聚多巴胺作为真黑色素的一种色素,在光学、导电性、粘附性等方面表现出与真黑色素相似的性质,更重要的是其具备优越的生物兼容性,而且其表面含有丰富的官能团,如儿苯酚基、氨基和亚氨基,赋予了聚多巴胺更多的优良的物理化学性质,为合成各种不同杂化材料提供了可能。因此,聚多巴胺已经不仅局限于涂层材料的应用,其应用范围已经拓展到生物医学、材料科学、能源、传感等领域。而本论文主要是围绕聚多巴胺纳米球的合成规则以及其
第一章概述过渡金属催化的重氮化学的研究历史,重点介绍了近年来发表的最新研究成果,特别是α-重氮羰基化合物的金属卡宾转移反应。详细介绍了重氮化合物作为金属卡宾前体参与的重要化学反应类型诸如环丙烷化、立德形成、X-H键的插入反应、1,2-迁移反应及后继反应等及其在有机合成中的应用。基于此我们设计了过渡金属催化的α-重氮卡宾参与的酰胺类衍生物的合成。酰胺类衍生物是一类非常重要的含氮化合物,在有机化学领域
荧光共轭聚合物由于他们独特的光电性能和具有π-π*共轭电子结构在近一段时间以来得到了广泛的应用,尤其是发射波长在近红区、红区等长波的荧光共轭聚合物更是可以有效的降低背景干扰,但共轭聚合物的合成步骤一般比较繁琐,因此已经合成报道出来的荧光共轭聚合物并不是太多。本论文主要设计合成并表征了两种不同类型的长波发射的荧光共轭聚合物PPEASO3和m-PPEA-NEt2,它们的荧光发射峰的位置分别在682 n
双噁唑啉类配体和三齿吡啶基钳形噁唑啉配体在有机化学中是一类非常重要的配体,其与过渡金属的配位化合物被广泛应用于均相催化和非均相领域。这类配体是很好的σ-给予体、弱的π-接受体;而且,其可以通过配体修饰得到期望的具有特定立体结构、空间构型以及电子效应的配位化合物。因此,本文设计了多种噁唑啉类配体,并将其与前过渡金属如铜、锌、镉、镍等配位,合成了一系列的双核和单核结构的配合物,大多数合成的配位化合物通
锰、镍氧化物/氢氧化物纳米材料由于具有高的比表面积和催化性能,近年来引起了人们广泛的关注。MnOOH是一种重要的锰氧化物前驱体,具有优越的电化学、催化和物理性能,常用作电催化剂、吸附剂、分子筛等。一维MnOOH(1D MnOOH)纳米线具有高的比表面积且其表面含有自由的羟基,可以作为一种优良的载体来制备纳米复合材料。三维Ni(OH)2(3D Ni(OH)2)具有独特的超结构,作为超级电容器的电极材