拟除虫菊酯及中间体的热化学研究

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zkc19890314
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拟除虫菊酯是一类广谱、高效优势杀虫、杀螨新农药,开展此类农药及中间体的拆分和手性研究,对降低用药量,减轻环境污染,提高经济效益是非常重要的.为进一步改进此类化合物的化学合成工艺进行了有关基础理论研究,急需这类物质的基础热力学数据作依据.该论文采用绝热量热、热重(TG)和差示扫描量热法(DSC)等量热和热分析技术,对甲氰菊酯、菊酸、二氯菊酸(消旋体)、二氯菊酸(反式右旋体)和溴氰菊酯等五种样品进行了热化学研究,提出了许多具有实际应用和学术价值的研究结果.首先在80-400K温区时甲氰菊酯等五种样品用精密自动绝热量热计进行了热容测定.在获得有关样品的精确热容之后,确定出了相应物质熔点及熔化焓和熔化熵.通过热力学函数关系,计算出在298.15-400K温区每隔5K的摩尔焓、熵和吉布斯自由能等热力学函数,为拟除虫菊酯类农药的研究提供了极有价值的基础数据.并对甲氰菊酯的可变可逆性进行了讨论. 其次对样品进行了热重(TG)分析实验,用差减微商法对热重数据动力学分析,得到了样品热分解动力学方程的有关参数E、A、n的值.最后,对样品的纯度进行了量热法研究,并将绝热量与差示扫描量热法(DSC)进行了比较,确定了绝热量热法在测温、熔化焓准确度方面的优势及差示扫描量热法(DSC)在量小样品和测试速度快方面的优点.
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