基于稀土配合物荧光平台的构建及传感性能研究

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众所周知,稀土离子由于独特的电子结构而具有特殊的发光性质,然而稀土离子由于其禁阻的f-f跃迁而通常在紫外线区域吸收较弱,导致荧光效率低下。目前有不少方法可以提高其发光性能,例如与有机配体配位或掺入特殊基质中。有机配体与稀土离子形成配合物,有机配体将吸收的能量通过无辐射跃迁有效地传递给稀土中心离子,使稀土中心离子敏化发光,这一过程称为“天线效应”。稀土配合物中特别是含铕和铽的稀土配合物能够产生产生高色纯度的红光和绿光。近年来,对铕、铽配合物的研究吸引了科研工作者的广泛研究兴趣,通过对有机配体结构的调控来改变荧光性能。发光稀土有机配合物具有以下优点:发光纯度高,发光量子产率高,荧光寿命长,Stokes位移大,特征发射峰狭窄,并且激发和发射的特征峰不受中心稀土离子影响与配体结构关系影响,以稀土配合物发光材料作为荧光探针去检测离子,有机小分子,生物标志物以及其他方面具有重要的意义。目前构建稀土配合物的配体通常配位基团较少,限制了配体与稀土离子的配位作用,因此我们设计合成的多羧酸配体与稀土离子进行配合,得到具有良好的发光性能的稀土配合物。本文中,分为两部分:(1)采用溶剂热法以BHM-COOH作为配体合成了一系列的不同配比的配合物EuxTb1-x-BHM-COOH,通过多种表征来确定配合物的结构。比较EuxTb1-x-BHM-COOH的荧光性能,发现摩尔比Eu:Tb=1:3的Eu和Tb的荧光强度比较强,且Eu和Tb的强度接近,最终选择Eu0.24Tb0.76-BHM-COOH作为最佳掺杂比例。为了检测方便,我们将配合物和PLA溶液流延成膜作为荧光平台去检测多种金属离子,结果显示该荧光平台可以快速识别Fe3+离子,识别迅速,检测限低至4.47μM。(2)以新型柔性多羧酸配体TCP-COOH合成出配合物Tb-TCP-COOH。通过X-射线单晶衍射仪确定配合物晶体的结构,同时通过红外光谱,XPS等多种表征手段对其结构进行了表征。同样的,我们选择配合物与PLA溶液滴膜进行生物标志物的检测,发现对于苯乙烯代谢产物苯乙醛酸有明显的识别效果,可以在2分钟内猝灭80%,检测限低于美国政府工业卫生学家会议规定的安全标准。
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