钯催化的C-H活化官能团化反应研究

来源 :淮北师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:qinyalin
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近年来钯催化的碳氢键官能化反应因其具有步骤简洁、原子经济性、环境友好等优点而得到广泛关注,已经成为现代有机合成的重要策略之一。通过C–H键的活化可以方便高效的生成C–C键,C–N键,C–O键,C–S键,C–X(X=Cl,Br,I)等常见化学键。在本文中我们主要研究了:钯催化的烯丙腈类化合物的分子内脱氢环化反应;钯催化的2-苯基吡啶类化合物的选择性酰基化反应;钯催化的2-苯基吡啶类化合物的选择性烷氧基羰基化反应。  具体包括以下几个方面内容:  1.醋酸钯催化的烯丙腈类化合物的分子内脱氢环化反应。氰基苯乙炔类化合物和苯酚类化合物在碱的作用下发生选择性的加成反应:在碳酸钠做碱的条件下高产率得到Z式加成产物;在DABCO做碱的条件下得到的主要得到E式加成产物。E式加成产物在钯催化下进行分子内的脱氢环化反应,高产率地得到了3-氰基苯并呋喃类化合物。  2.醋酸钯催化的2-苯基吡啶类化合物的选择性碳氢键酰基化反应。首次实现了以1,2-二羰基化合物作为酰基化试剂的2-苯基吡啶类化合物邻位芳香碳氢键的酰基化反应。当不对称的1,2-二羰基化合物作为底物时,观察到了选择性的碳碳键断裂。该方法为芳香酮类化合物的构建提供了一种新的可行的途径。  3.醋酸钯催化的2-苯基吡啶类化合物的选择性烷氧基羰基化反应。首次报道了以α-羰基羧酸酯作为烷氧基羰基化试剂的2-苯基吡啶类化合物邻位芳香碳氢键的烷氧基羰基化反应。该方法为羧酸酯类化合物的构建提供了一种新的可行的途径。
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