【摘 要】
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碳点作为一种新型的荧光碳纳米材料,由于其出色的光致发光性质、良好的生物相容性、较高的稳定性,在分析检测、生物医学、光电设备等方面都有广泛的应用。在过去的十几年里,虽然碳点的制备过程逐步完备,但使用不同的原料和方法合成的碳点仍存在较大差异,碳点的制备仍是一个值得研究的课题。荧光分析法作为一种简便快速的分析方法,在碳点分析检测的应用上扮演着重要的角色。基于荧光碳点的高效、灵敏的分析方法还需持续不断地研
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碳点作为一种新型的荧光碳纳米材料,由于其出色的光致发光性质、良好的生物相容性、较高的稳定性,在分析检测、生物医学、光电设备等方面都有广泛的应用。在过去的十几年里,虽然碳点的制备过程逐步完备,但使用不同的原料和方法合成的碳点仍存在较大差异,碳点的制备仍是一个值得研究的课题。荧光分析法作为一种简便快速的分析方法,在碳点分析检测的应用上扮演着重要的角色。基于荧光碳点的高效、灵敏的分析方法还需持续不断地研究,以拓宽碳点的应用范围。根据以上情况,本文制备了两种荧光碳点,并将其用于测定巯嘌呤(6-MP)、质子泵抑制剂(PPI)、温度和p H,具体研究内容如下:1.高温敏性氮掺杂碳点的制备及其用于温度和巯嘌呤的测定采用柠檬酸钠和氯化铵为原料,通过简单的水热法制备了具有高温敏性的氮掺杂碳点(N-CDs)。N-CDs的荧光量子产率(QY)为27.4%,发射波长不依赖激发,粒径小,具有良好的水溶性。重要的是,N-CDs在15-75℃范围内表现出对温度敏感的荧光信号响应,且具有良好的线性关系和可逆性,可用于灵敏地测定温度。详细的表征结果证明,碳点温敏性的机理是非辐射通道在较高温度下被激活。此外,基于内滤效应(IFE),N-CDs可作为荧光探针选择性测定巯嘌呤。此分析方法用于定量测定的线性范围为1.0-90.0μmol L-1,检出限为0.86μmol L-1,测定湖水和血清样品的回收率在91.74%至102.1%,可用于实际样品中6-MP的分析。2.溶剂依赖的黄光发射碳点的制备及p H测定以间苯三酚为前驱体,在盐酸的作用下,采用一步溶剂热法制备了在水中为黄光发射的碳点(PG-CDs)。通过透射电子显微镜(TEM)、X-射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)和X射线光电子能谱(XPS)研究了碳点的结构和组成。PG-CDs能分散在不同溶剂中,且其荧光发射由绿光变为黄光,表现出溶剂依赖的特性。根据对比紫外-可见吸收光谱、荧光强度、荧光寿命和荧光量子产率,推断PG-CDs的溶剂依赖性是由于表面官能团的作用。此外,碳点在较高p H值的BR缓冲溶液中荧光猝灭,在p H 3.0-7.0的范围内,荧光强度与p H呈良好的线性关系,可用于测定p H。且实验结果表明,此p H测定系统具有良好的可逆性、稳定性和抗干扰性。3.基于荧光碳点测定温度和质子泵抑制剂当温度从15℃升高至65℃时,PG-CDs在N,N-二甲基乙酰胺中的荧光强度逐渐降低,荧光强度比与温度之间呈良好的线性关系,且PG-CDs对温度的响应具有良好的可逆性,可用于温度的测定。通过对比不同温度下PG-CDs分散在不同溶剂中的荧光强度变化规律,推断出碳点具有对温度响应的特性是由于表面官能团的作用。此外,在埃索美拉唑(EPZ)、奥美拉唑(OPZ)、雷贝拉唑(RPZ)这三种质子泵抑制剂的存在下,碳点的荧光猝灭。研究表明,其猝灭机理为动态和静态联合猝灭,且以动态猝灭为主导。基于此猝灭机理,PG-CDs可选择性测定质子泵抑制剂。测定EPZ、OPZ、RPZ的线性范围分别为2.0-80.0、2.0-75.0和10.0-200.0μmol L-1,检出限分别为0.29、0.55和2.99μmol L-1。通过加标回收实验测定人血清样品中的质子泵抑制剂得到的回收率在91.83-102.3%之间,表明此分析方法具有良好的准确性。
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