论文部分内容阅读
1、合成了系列具有交叉共轭结构和不同侧链取代基的双二茂铁化合物,侧链取代基包括呫吨,噻吨,二苯并[a,d]环庚烯和芴,探索了交叉共轭体系中的电子相互作用。使用弱配位电解质Na[B{C6H3（3,5-CF3）2}4]进行电化学测试,揭示了二茂铁基团之间的电子耦合作用。对混合价化合物价间电荷转移光谱的Hush分析,表明该类化合物属于弱耦合的Robin–Day II类混合价化合物体系。DFT和TDDFT理论计算表明该类化合物的低能量跃迁主要涉及从二茂铁基团到侧基取代基的金属到配体电荷转移跃迁（metal-to-ligand charge transfer transition,MLCT）。2、合成了系列偕二乙炔乙烯（germinal-diethynylethene,gem-DEE）桥联双二茂铁化合物,包括1,1-[双（二茂铁乙炔基）亚甲基]环己烷,1,1-[双（二茂铁乙炔基）亚甲基]四氢-2H-吡喃,和1,1-[双（二茂铁基乙炔基）亚甲基]四氢-2H-噻喃。化合物中两个二茂铁单元间的Fe···Fe距离达到9?。电化学测试显示交叉共轭体系中gem-DEE桥联的二茂铁单元之间存在弱电子耦合。DFT理论计算进一步揭示了这些交叉共轭双二茂铁化合物的电子结构。3、合成了系列二茂铁甲酸功能化钛氧簇合物,对它们的光物理和光电化学性质进行了研究。二茂铁基团的引入有效增强了钛氧簇合物的可见光吸收,将钛氧簇合物的带隙降低至2.2 eV。光谱实验和DFT/TDDFT理论计算表明二茂铁功能化钛氧簇合物形成了电子给体-受体（D-A）体系,其低能量跃迁吸收主要来自从二茂铁到钛氧簇骨架的金属到团簇电荷转移跃迁（metal-to-core charge transfer,MCCT）。对钛氧簇的光电性质及其与团簇结构的关系进行了研究。