阻燃荧光与阻燃低烟环氧树脂体系的构建及性能研究

来源 :西华大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:delphiall
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
环氧树脂(EP)是一种具有三维网络结构的热固性聚合物。因其优异的介电性能、力学性能、尺寸稳定性和耐腐蚀性等,已成为应用最为广泛的热固性树脂(占聚氨酯外全部热固性材料的近70%),其广泛应用于国防和国民经济诸多领域,如电气绝缘领域、耐腐蚀涂料、玻璃钢/复合材料等。然而,EP自身极限氧指数(LOI)仅20%左右,在空气中易被点燃,燃烧后火焰蔓延迅速,且伴随产生大量烟物和毒性气体。因此,对环氧树脂进行阻燃改性具有极其重要的研究价值和实际意义。为了赋予环氧树脂阻燃性能,在制备环氧树脂过程中添加阻燃剂是最简单有效的方法。磷系阻燃剂因具有结构设计多样、阻燃效率高,与卤系阻燃剂相比更安全、环保等优点,是目前应用最广泛的无卤阻燃剂。在诸多磷系阻燃剂中,9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)因优异的气相阻燃作用和结构可修饰性,被用于构建各种新型阻燃化合物。然而,大多数含磷阻燃剂的增塑效应往往导致环氧树脂的玻璃化转变温度(Tg)降低。因此,如何在不损失其玻璃化转变温度的情况下提高环氧树脂的阻燃性仍然是研究领域面临的一个挑战。通过在环氧树脂凝聚相形成高强度的致密性炭层是同时实现其阻燃与抑烟减毒的有效途径。然而,以酸源、碳源、气源组成的传统膨胀阻燃体系,其炭层强度、耐热性和致密性难以实现调控。针对上述问题,本论文将DOPO与N,N’-4,4’-二苯基甲烷-双马来酰亚胺反应合成阻燃剂BMP,利用BMP在EP中的空间阻隔效应和分子间作用(如π-π堆积)弥补增塑效应带来的玻璃化转变温度损失,同时赋予环氧树脂阻燃和聚集诱导发光(AIE)双重功能。此外,利用氨基膦酸的配位能力螯合铜离子,同时通过静电作用与壳聚糖构建铜离子掺杂的自膨胀阻燃剂(Cu-IFR)。通过铜离子调控Cu-IFR的自膨胀成炭行为,及其炭层耐热性和强度,同时调控其阻燃环氧树脂的残炭膨胀度和致密性,最终获得低烟阻燃环氧树脂。本论文的主要工作和所获得的主要研究结果如下:一、利用亲核加成反应原理,成功合成酰亚胺-DOPO阻燃剂(BMP),并用其制备了阻燃环氧树脂。系统研究了BMP对环氧树脂的阻燃性,热机械行为,荧光性能的影响并揭示其阻燃机理。结果表明:(1)在磷含量仅0.78 wt%情况下,EP/BMP10%(35%)的LOI值比neat EP(26%)更高,并通过了UL-94 V-0级。BMP的引入可以显著提高环氧树脂固化物的阻燃性能;(2)通过锥形量热测试研究了环氧树脂固化物的燃烧行为,EP/BMP10%的其峰值热释放(p HRR),火蔓延速率(FIGRA)和总烟释放量(TSP)分别降低30.3%、32.8%和26.4%。残炭量提高量较少,BMP主要表现为气相阻燃作用;(3)EP/BMP10%表现出与neat EP一致的Tg。原因是BMP庞大的苯环骨架和酰亚胺环的刚性结构的空间位阻效应、π-π相互作用和氢键限制了分子链的运动;(4)EP/BMP10%拉伸强度和冲击强度分别略微降低7.8%和6.2%。BMP和EP具有相同的苯环骨架链段(DDM),它们之间可能形成π-π堆积以增强分子间相互作用力,从而抵消了因BMP的聚集和塑化造成的机械性能的恶化。(5)BMP可以赋予环氧树脂优异的AIE特性,为阻燃荧光环氧树脂的设计提供了新的思路。二、根据络合作用和静电作用原理,通过调节Cu2+、壳聚糖(CH)、氨基三亚甲基磷酸(ATMP)的比例成功构建了Cu2+掺杂膨胀阻燃剂(Cu-IFR),并用于制备膨胀阻燃环氧树脂,结果表明:(1)相比于ATMP和CH组成的膨胀阻燃剂,Cu-IFR炭层在450°C以后具有更高的耐热稳定性,且其残炭呈三维闭孔泡沫体结构,Cu-IFR在700°C下所得炭层的承重能力可超过自身重量的2000倍;(2)Cu-IFR在环氧基材中表现出良好的相容性和分散性;(3)Cu-IFR添加量为16 wt%时,EP/Cu-IFR18%可达到UL-94 V-0级和29%的LOI值,并且Cu2+的引入可抑制熔滴。(4)添加18 wt%的Cu-IFR到环氧树脂中,其p HRR,FIGRA和TSP分别降低70%,75%和53%,Cu-IFR表现突出的阻燃和抑烟效果;(5)Cu-IFR自膨胀炭层与Cu-IFR催化环氧树脂所成的炭层共同作用形成更高膨胀度和致密性炭层,可作为阻碍火焰区与基材间热量、空气/O2和热解产物传播的优异物理屏障。
其他文献
对于双渗油藏,之前的研究者所建立的渗流模型总是基于三种理想外边界条件(定压、封闭、无穷大)下的,但理想外边界极少存在于实际地层中,从而所建立的模型得到的结果与实际情形相比较会出现不可避免的误差。因此,本文通过引入弹性外边界条件替代三种理想外边界条件建立弹性外边界条件下的双渗油藏渗流模型来改善这一缺陷。研究表明,三种理想外边界条件实际上是弹性外边界条件的特殊情形,从而进一步扩大了试井实测数据合理解释
学位
带有阻尼项的对称正则长波方程是反映非线性离子声波运动本质现象的合理模型,两个未知函数u(x,t)和ρ(x,t)是耦合在一起的,对其数值求解时,若不解除u和ρ的耦合关系,计算量一般都比较大。本文对一类带有阻尼项的耗散SRLW方程的初边值问题进行了有限差分方法研究,对时间层数值离散时,在保持二阶理论精度的前提下,将方程中的耦合项ρx和ux在时间层同时外推到n层和n-1层或直接离散到n层,从而在数值求解
学位
根据无线通信系统中应用场景的不同,有必要针对性地设计通信序列,从而提高通信系统性能。近年来,作为无线通信领域研究的新热点,认知无线电(Cognitive Radio,CR)可有效解决频谱资源稀缺问题。在频谱受限的应用场景下,传统序列将不再满足原始序列的良好相关特性,传统的序列设计方法均不能直接使用,因此,CR系统迫切需要更为“智能”的序列设计方法。本文考虑在低相关和频谱约束两种限制条件下,从频谱受
学位
复杂网络通常表现出高度的复杂性和不规则性,变异性分析方法能够有效地捕捉网络的不精确或不确定性信息,以及网络的重组模式。传统的网络变异性方法主要有方差、统计、几何、能量等。相比较于传统的方法,模糊熵具有更强的相对一致性、对数据长度的依赖性更小、避免了不必要的边界效应、更能反应数据的固有特征。为了更好的刻画网络变异性模式,本论文提出了基于模糊熵的变异性分析技术,并将变异性特征用于医学影像数据的机器学习
学位
2018年,Park在Riesz空间上赋予模糊范数,建立了模糊赋范Riesz空间。本文讨论了模糊赋范Riesz空间的分解定理、重构性质以及序列收敛性质,建立了模糊赋范Riesz空间中向上集(向下集)模糊范数收敛、模糊范Cauchy系统、序连续及σ-序连续的概念,并讨论了其相关性质,特别地,给出了模糊Banach格中序连续的等价刻画。同时,讨论了模糊赋范Riesz空间中的每个模糊范闭理想都是带的充分
学位
虽然许多国家的第五代移动通信技术(5G)已经进入商用,但是还在使用正交多址接入,这无法满足5G和6G中海量连接的需求.作为一种非正交多址接入技术,稀疏码多址接入(Sparse Code Multiple Access,SCMA)将多维调制与稀疏扩频相结合,可以提高频谱效率,支撑更多的用户接入.本文首先基于艾森斯坦整数构造SCMA码本.其次基于黄金角调制构造功率不平衡码本,再利用粒子群算法对其进行优
学位
环氧树脂(EP)具有良好的化学稳定性、机械性能、粘结性和电绝缘等优点,因此广泛使用在航空航天、电子封装、交通运输和建筑等领域。但是EP及其固化物属于易燃物品,且燃烧时释放大量的热和有毒的烟气,危害人们的生命安全和社会财产,限制了它在有阻燃需求场景的应用。目前,主要是选择添加型阻燃剂和反应型阻燃剂与EP复配或反应提高EP固化物的阻燃性能。添加型阻燃剂使用方便但是存在易迁移析出引起阻燃剂在环境中保留持
学位
在复杂多属性决策问题中,决策专家由于自身心理、行为等变化会使决策结果产生偏差。经典多属性决策方法大多将决策专家假设为完全理性人,然而在实际决策中,决策专家通常是有限理性的,并且倾向于使用自然语言表达对决策信息的偏好。因此,本文选用语言直觉模糊集表示决策专家对决策信息的喜好程度和反对程度。在决策过程中,引入前景理论、累积前景理论和TODIM方法,描述决策专家的有限心理特征,研究语言直觉模糊环境中多属
学位
胰岛素抵抗(Insulin Resistance,IR)是2型糖尿病(Type 2 diabetes mellitus,T2DM)的主要发病原因,而氧化应激是导致IR的主要机制,其对细胞机体的损伤可通过抗氧化来缓解。中国是糖尿病患者最多的国家,中药材丰富,但对其开发利用不够透彻,因此,从中药材中筛选更多对T2DM有治愈作用的天然化合物是一项具有重要意义的研究。首先,本文以正交实验从8种天然植物中分
学位
氨(NH3)作为一种排放清洁、能量密度高(4.32 kWh·kg-1)的基础化学品,被认为是下一代能源载体。电催化氮还原已成为一种有前途的替代Haber-Bosch工艺的方案,并引起了广泛的研究关注。然而,其法拉第效率(FE)和NH3产率由于强的N≡N三键(941 kJ·mol-1)、氮在水中低的溶解度以及竞争性析氢反应都受到极大限制。与氮气相比,硝酸盐(NO3-)具有更小的N=O键能(204 k
学位