用恒温热重法估算离子液体[C_nmim]Cl(n=2,4,6)的热力学性质

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离子液体自1914年首次发现以来经历了一个多世纪,随着研究的深入离子液体的发展越来越快而且种类也变得复杂多样。由于其独特的物理化学性质,在很多领域引起了广泛的关注。为了更好的满足实际应用,就需要准确描述离子液体热物理性质。因此对离子液体物化性质进行研究以及补充离子液体热力学性质基础数据是一项十分有意义的工作。本文对实验合成的离子液体[Cnmim]Ca(n=2,4,6)分别采用核磁共振氢谱和碳谱以及热重分析法对其进行化学结构上的表征,证实为目标产物。使用苯甲酸作为参考材料,通过恒温热重分析法测定了离子液体[Cnmim]C1(n=2,4,6)的蒸气压和平均温度下的摩尔蒸发焓。根据Verevkin等人提出的方法,计算得到离子液体的热容差,并利用该数值将平均温度下的摩尔蒸发焓转化为298.15 K下的摩尔蒸发焓,也可转化为任何温度下的摩尔蒸发焓。计算结果可以看出基于咪唑的离子液体的烷基链中的每个亚甲基(-CH2-)基团的贡献值为△1gHm0(-CH2-)=4.55 kJ·mol-1,与文献中的数值相差不大。本文还利用Clausius-Clapeyron方程估算出离子液体[Cnmim]C1(n=2,4,6)的假设正常沸点Tb,从而得出假设正常沸点下的摩尔蒸发熵。假设正常沸点下的摩尔蒸发熵同样可以借助离子液体的热容差转化为任何温度下的摩尔蒸发熵,进而计算出任何温度下的摩尔蒸发吉布斯自由能。摩尔蒸发吉布斯自由能随着温度的升高而降低,达到假设的沸点时为零,摩尔蒸发焓同样随温度的升高而降低,而摩尔蒸发熵随温度的升高而增大。这一事实表明,摩尔蒸发熵△1gSm0(T)是离子液体[Cnmim]C1(n=2,4,6)蒸发过程的驱动力。
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