元素Sr、Nd对生物Mg-3Zn合金显微组织和耐蚀性的影响

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目前,镁和镁合金由于其可降解性及物理性质在生物医用材料应用领域内受到了很多关注,但是生物医用镁合金在体液中的腐蚀速度过快,容易过早失去其使用功能,这严重制约了其使用范围。因此,为满足社会市场对生物医用材料巨大需求,提高镁合金的耐蚀性并且对镁合金的腐蚀机制机理进行系统性研究是非常必要的。本文选用具有良好生物相容性的Mg-3Zn合金作为基体合金,采用微合金化工艺,选用适用人体的Sr和Nd元素作为合金化元素,来制备具有不同耐蚀性的Mg-3Zn-x(Sr、Nd)生物镁合金。通过微观组织表征、腐蚀性能测试、SKPFM和准原位观察等多种分析表征方法研究了Mg-3Zn-x(Sr、Nd)合金的微观组织、腐蚀性能、第二相电势及腐蚀过程形貌变化,探究了腐蚀膜和微电偶腐蚀对合金耐腐蚀性能的影响,为后续医用镁合金开发提供一定科学理论依据。铸态Mg-3Zn合金主要由ɑ-Mg、Mg Zn和Zn-rich相组成,添加Sr元素后,合金中会形成颗粒状和长条状Mg17Sr2相,并且Mg17Sr2相在合金中倾向于均匀离散分布。添加Sr元素能提高Mg-3Zn合金的耐腐蚀性能,其中Mg-3Zn-1.2Sr合金具有最优异的耐腐蚀性能。Mg-3Zn-1.2Sr合金浸泡在模拟体液(SBF)中24 h的失重速率和单位合金面积的析氢量分别是Mg-3Zn基体合金的19.3%和46.9%。Mg-3Zn-1.2Sr合金表面可形成钝化膜层,其倾向于均匀腐蚀。添加稀土元素Nd至Mg-3Zn合金后,会形成Mg60Zn32Nd8金属间化合物,当Nd的添加量增加至1.2 wt.%后,合金中稀土金属间化合物的数量显著增加。Mg-3Zn-0.6Nd合金具有最优异耐腐蚀性能,其腐蚀电流密度是Mg-3Zn合金的46.1%,其主要原因是:相比于基体,Mg-Zn-Nd(218 m V)<Zn-rich(290m V)<Mg Zn(449 m V),Mg-Zn-Nd金属间化合物的形成降低了合金整体阳极和阴极的电势差,抑制了合金的微电偶腐蚀;另一方面,在腐蚀过程中,其表面能形成稳定磷酸盐/Nd2O3腐蚀产物膜层,抑制了腐蚀因子对合金的侵蚀。通过光学显微镜与扫描电镜准原位观察法,研究Mg-3Zn-x Nd(x=0和1.2wt.%)合金某块区域腐蚀前、腐蚀过程中及腐蚀后的形貌变化,结果表明:因Mg-3Zn基体合金中Mg Zn/ɑ-Mg强微电偶效应,Mg Zn相旁边有较多腐蚀产物快速堆积,而并没有发现在Mg-3Zn-1.2Nd合金中Mg-Zn-Nd相的周围积累腐蚀产物;与Mg-3Zn基体合金相比,腐蚀后Mg-3Zn-1.2Nd合金表面腐蚀产物层更均匀,进一步佐证了Mg-Zn-Nd相的形成和Nd2O3氧化物在合金表面的沉积对建立均匀膜层有积极影响;在Mg-3Zn-1.2Nd合金中存在过多Mg-Zn-Nd第二相,增加了微电偶腐蚀发生位置,不利于建立均匀腐蚀层。
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