有机分子的磁性及电导性的密度泛函研究

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本文主要是采用基于密度泛函理论(DFT)的全电势线性缀加平面波(FPLAPW)方法,对有机铁磁体的电子结构、磁性质和磁性和电导性共存的性质进行了从头计算研究。我们首先研究了两种纯有机铁磁材料NIT-2-O1和2-(5-pyrimidinyl)- 4,4,5,5-tetramethyl-4,5-dihydro-1H-3-oxoimidazol-1-oxyl的电子结构和铁磁相互作用机理。接着研究了非纯有机铁磁材料TTTA·Cu(hfac)2的电子结构和铁磁相互作用机制。最后,我们采用这种方法从能带的角度研究了两种材料BEST4[Fe(CN)6]、 (BEST)2[Fe(CN)5NO]的磁性和电导性共存的性质。结果表明:对于含有稳定NO自由基的纯有机铁磁体,其自旋磁矩主要集中在NO自由基上,这是由于NO自由基上的O和N原子的2p轨道之间存在杂化现象,使得化合物中未成对电子被局限在由O和N原子的2p ()原子轨道形成的(NO)轨道组成的分子轨道上,这样,净自旋磁距在NO自由基上形成。而且两个NO自由基跨过由苯环上的碳原子形成自旋有序结构,并形成铁磁相互作用。非纯有机铁磁材料TTTA·Cu(hfac)2的第一性原理研究表明:过渡金属的d电子以及配体中的自由基在分子磁体的磁性起源、磁有序结构以及形成空间网络结构起着非常关键的作用。我们采用密度泛函理论和广义梯度近似(GGA),研究了BEST4[Fe(CN)6]、 (BEST)2[Fe(CN)5NO]的能带结构和磁性及电导性共存的性质,这两种材料本身是铁磁材料,其磁性主要来源于配位体[Fe(CN)6] 和[Fe(CN)5NO],有机层中原子在形成复杂的磁性结构时起到桥接的作用,所以其部分原子的磁性也不可忽略。从能带来看这两种材料也是良好的有机导体,它们通过电荷转移形成电导。所以这两种材料实际上是磁性和电导性共存的材料。
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