含吡啶的戊二烯酮肟醚类衍生物的合成及其生物活性研究

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1,4-戊二烯-3-酮类化合物,作为一种重要的姜黄素衍生物,具有抑菌、抗肿瘤、抗氧化、抗炎、杀虫、抗病毒和杀虫等广泛的生物活性,已成为药剂创制工作中的热点之一。近年来的研究发现此类化合物表现有明显的抗植物病毒活性。同时,肟醚类化合物也具有高效、广谱和作用方式较为独特的特点,在农药的创制过程中起到了重要的作用。鉴于此,我们将1,4-戊二烯-3-酮结构中的羰基改变为肟醚结构,设计合成了系列分子中分别含有吡啶、喹唑啉-4(3H)-酮和香豆素结构的1,4-戊二烯-3-酮肟醚类化合物,所得化合物均通过了IR、1H NMR、13C NMR和HRMS或ESI-MS验证。本论文主要研究工作概括如下:1.设计合成了18个分子中含吡啶的1,4-戊二烯-3-酮肟醚类化合物,并采用半叶枯斑法,以病毒唑为对照药剂,测试了该系列化合物在质量浓度为500μg/mL下对TMV的抑制活性。生物活性测试结果表明该系列化合物对TMV具有良好的抑制活性。在治疗活性方面,化合物A1、A2、A3、A7、A8、A10、A15和A16对TMV的抑制活性分别为45.4、40.3、49.4、43.1、39.8、45.1、54.6和47.6%,优于病毒唑(36.2%);在保护活性方面,化合物A1、A5、A12、A15和A16对TMV的抑制活性分别为58.5、54.4、59.9、70.2和60.3%,优于病毒唑(53.4%);在钝化活性方面,化合物A15和A16对TMV的抑制活性分别为86.8和78.1%,优于病毒唑(77.3%)。进一步的研究表明:化合物A3、A10、A15和A16对TMV治疗活性的EC50值分别为274.8、299.2、251.8和287.7μg/mL,优于病毒唑(379.8μg/mL)。2.设计合成了17个分子中含喹唑啉-4(3H)-酮的1,4-戊二烯-3-酮肟醚类化合物,并采用半叶枯斑法,以宁南霉素为对照药剂,测试了该系列化合物在质量浓度为500μg/mL下对TMV的抑制活性。生物活性测试结果表明该系列化合物对TMV具有良好的抑制活性。在治疗活性方面,化合物B3、B4、B5、B10、B11和B16对TMV的抑制活性分别为55.9、53.4、54.6、55.4、59.1和53.5%,优于宁南霉素(51.8%);在保护活性方面,化合物B3、B10和B11对TMV的抑制活性分别为69.8、67.7和72.0%,优于宁南霉素(65.7%)。进一步的研究表明:化合物B3、B10和B11对TMV治疗活性的EC50值分别为138.5、132.9和125.6μg/mL,优于宁南霉素(207.2μg/mL)。3.设计合成了5个分子中含香豆素的1,4-戊二烯-3-酮肟醚类化合物,并采用半叶枯斑法,以病毒唑为对照药剂,测试了该系列化合物在质量浓度为500μg/mL下对TMV的抑制活性。生物活性测试结果表明该系列化合物对TMV具有中等程度的抑制活性。其中,在治疗活性方面,化合物C3、C4和C5对TMV的抑制活性分别为38.9、38.8和42.5%,优于病毒唑(36.2%)。4.采用浊度法,以商品化药剂叶枯唑为对照药剂,测试了部分化合物在质量浓度为100和50μg/m L下对水稻白叶枯病菌和烟草青枯病菌的体外抑制活性。初筛结果表明,该系列在药剂浓度为100和50μg/mL下对以上两种细菌的抑制活性相对较低。
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