基于体外消化模型的PAEs生物有效性测定及风险评估初探

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邻苯二甲酸酯(PAEs)作为增塑剂广泛应用于PVC产品。作为一类典型的环境激素,PAEs具有生殖和发育毒性,危害人类健康。由于大规模的使用以及塑料制品的随意丢弃,PAEs现已成为最为普遍的环境污染物,在水、土壤、空气等环境样品中普遍检出。环境中的PAEs很容易随着生物链进入动植物体内,而食品与塑料包装材料接触后更会直接污染PAEs。食品摄入已经成为人类暴露PAEs的重要途径,因此,对食品中的PAEs进行安全评估非常必要。本课题以污染较为广泛的4种PAEs作为研究对象,分别建立了对蔬菜、食用油及鱼肉样品中PAEs的固相萃取-气相色谱检测方法,并对武汉地区市售蔬菜、鱼类及食用油中的4种PAEs污染情况进行检测。根据污染情况,本研究利用体外消化模型,对于PAEs污染比较严重的几类食物进行生物有效性的测定,并对影响生物有效性的因素进行了探讨。结合体外实验获得的PAEs代谢情况数据进行了暴露评估和风险描述,生成风险评估报告,以此判断PAEs对人体健康造成危害的可能性。研究结果如下:(1)分别建立了GC-FID及HPLC检测方法,所建立的方法线性关系良好,相关系数均大于0.999。GC-FID方法最低检出限在0.09-0.16 mg/L之间,而HPLC检测方法最低检出限在9.2-13μg/L之间。后续实验中可根据实际情况灵活的选择合适的色谱方法进行样品检测分析。(2)建立了蔬菜、鱼肉及食用油样品中PAEs检测的SPE-GC检测方法。蔬菜及鱼肉采用弗罗里硅土固相萃取柱进行净化。通过单因素试验确定了2g弗罗里硅土为柱填料,3ml正己烷淋洗,5 m130%乙酸乙酯-正己烷溶液洗脱的净化过程。该方法的线性范围良好,相关系数均大于0.998;样品的添加回收率在66%-100%,相对标准偏差小于7%。食用油样品采用PSA玻璃固相萃取柱净化,回收率在80%-105%间,相对标准偏差均小于7%。实际样品测定结果显示,PAEs污染情况比较严重,几乎所有样品均有不同程度的检出,最为严重的为塑料瓶装食用油,总PAEs污染在1.9648-5.5715mg/kg。(3)利用体外消化模型对蔬菜及鱼类样品中的PAEs生物有效性进行了测定,鱼肉和蔬菜中PAEs的生物有效性差异显著,从19.16%±2.84%到87.51%±3.25%不等,消化后污染物浓度明显降低。同时探究了PAEs污染物浓度、食物滞留时间、胆盐、消化部位、食品基质条件等对生物有效性的影响。结果显示,PAEs污染物浓度变化在一个数量级以内时,对生物有效性没有显著影响,而食物滞留时间、胆盐、消化部位、食品基质条件等对生物有效性影响显著。(4)采用体外代谢方法研究PAEs在小鼠不同脏器内的代谢情况,阐明PAEs污染物在小鼠体内的代谢特征。由实验所得半衰期及米氏常数可知,不同性别小鼠对于PAEs代谢速度差异显著,雄鼠在PAEs的代谢转化能力和酶催化活力上都超过雌性动物。PAEs在血清和肠中的代谢速度较快,而在肝脏中的代谢速度明低于血清和肠。对于不同PAEs,代谢速度最慢为DEHP,其次是DBP,而易发生代谢的是DEP和DMP。(5)本实验结合生物有效性概念对风险评估中膳食暴露评估和风险评估两方面进行计算和探讨。由实际样品污染情况在大城市人群中的风险商,可知虽然PAEs的污染情况比较严重,但是其对人体健康造成的风险不大。
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