【摘 要】
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生物质醚类化合物广泛用作医药中间体、香料和食品添加剂。此外,其具有较高的辛烷值和稳定性,因此可作为一类优良的生物燃料或燃料添加剂。本文报道了分别由γ-戊内酯和糠醛
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生物质醚类化合物广泛用作医药中间体、香料和食品添加剂。此外,其具有较高的辛烷值和稳定性,因此可作为一类优良的生物燃料或燃料添加剂。本文报道了分别由γ-戊内酯和糠醛制备4-乙氧基戊酸乙酯(EEP)和糠乙醚(FEE)的合成方法。通过详细考察催化剂结构性质与反应性能的关联,对两种反应催化剂的活性中心进行了初步的探讨,得到以下主要结果:1.考察常见固体酸催化剂包括分子筛和含铝无定形氧化物等对γ-戊内酯开环醚化合成EEP的催化活性。结果表明H-β对该醚化反应具有最好的催化活性,在160°C下,目标产物EEP的产率可达86%。通过对分子筛酸性特征及结构分析,提出H-β对GVL开环醚化生成EEP反应表现高活性可以归因于其具有较高含量的强L酸和有利于EEP生成的合适孔道尺寸。2.考察一系列负载Pd催化剂对糠醛还原醚化反应的催化活性。结果表明Pd/C具有最佳的糠醛还原醚化活性,在60°C,0.3 MPa氢气压力下,0.7 wt.%Pd/C可以高活性,高选择性地催化糠醛合成糠乙醚,糠乙醚产率为81%。详细的反应动力学研究表明,糠缩醛是合成糠乙醚的关键中间体,Pd表面形成的PdH物种既是糠缩醛形成的活性中心,也是糠缩醛进一步氢解得到糠乙醚的催化中心,其氢解能力或加氢能力与Pd负载量,反应温度和氢气压力等有密切关系。
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