【摘 要】
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我国含钾岩石储量丰富,应用价值很大,可作为有价钾资源和沸石合成的原料,但是从含钾岩石中提取钾元素,或是以其为原料制备沸石产品,都需将其完全活化分解。目前,含钾岩石完全活化分解条件苛刻,实现高效利用难度较大。鉴于此,本文分别采用新体系亚熔盐法和微波辅助水热法对含钾岩石的快速高效活化及沸石的制备进行了研究。以NaOH-NaCl为活化助剂,采用亚熔盐法对含钾岩石进行活化,并通过K+浸出率对活化效果进行评
【基金项目】
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河北省自然科学基金(B2018202330,B2020202081); 中国科学院天然气水合物重点实验室(中国科学院广州能源研究所)资助(E029kf1601);
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我国含钾岩石储量丰富,应用价值很大,可作为有价钾资源和沸石合成的原料,但是从含钾岩石中提取钾元素,或是以其为原料制备沸石产品,都需将其完全活化分解。目前,含钾岩石完全活化分解条件苛刻,实现高效利用难度较大。鉴于此,本文分别采用新体系亚熔盐法和微波辅助水热法对含钾岩石的快速高效活化及沸石的制备进行了研究。以NaOH-NaCl为活化助剂,采用亚熔盐法对含钾岩石进行活化,并通过K+浸出率对活化效果进行评价。确定了适宜的活化条件为:m(NaOH)/m(potassic rocks)=0.7、m(NaCl)/m(potassic rocks)=0.7、m(H2O)/m(potassic rocks)=1.0、反应温度160℃和反应时间120 min,该条件下K+的浸出率可达92%,且显著减少了亚熔盐体系中NaOH的用量。以KOH-KF为活化助剂,通过亚熔盐法活化含钾岩石,并采用X射线衍射(XRD)确定活化产物的组成。实验结果表明,适宜活化条件为:n(KF)/n(KOH)=0.05,m(KOH)/m(potassic rocks)=3,KOH浓度70 wt.%,反应温度190℃和反应时间6 h。向上述适宜活化条件下获得的液固混合产物中按照一定比例补加KOH、气相Si O2和H2O,采用水热法合成了W沸石,合成的W沸石经钠改性后在模拟海水中的提钾量为48.39 mg K+/g。合成沸石的母液经浓缩后可再次用于含钾岩石活化,实现了资源循环利用。通过微波辅助水热法将含钾岩石在NaOH溶液中快速转化为CAN沸石。研究了碱浓度,反应温度和反应时间对CAN沸石结晶和形貌的影响,并通过对比常规水热法解释了含钾岩石在微波水热体系中快速活化的机理。反应的相变过程如下:含钾岩石→SOD沸石→SOD+CAN沸石→CAN沸石,在此过程中,微波通过在含钾岩石表面产生深裂缝,对矿石分解和沸石结晶起到强化作用。合成CAN沸石对亚甲基蓝(MB)的最大吸附量为6.5 mg/g。以活化滤液为原料合成了带圆角的立方体形LTA沸石,达到了含钾岩石中Si、Al全利用的目的,该沸石的Ca2+交换量可达335.6 mg Ca CO3/g。
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