【摘 要】
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Wacker氧化反应,是烯烃化合物在钯催化剂的作用下氧化为醛酮的反应。经典的Wacker反应是以Pd Cl2/Cu Cl2为催化体系,当运用在高碳数的烯烃,环烯烃中时,催化性能有很大差异。
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Wacker氧化反应,是烯烃化合物在钯催化剂的作用下氧化为醛酮的反应。经典的Wacker反应是以Pd Cl2/Cu Cl2为催化体系,当运用在高碳数的烯烃,环烯烃中时,催化性能有很大差异。同时,反应体系存在很大的弊端,如金属的污染,氯代副产物的存在,催化剂的分离困难等。针对均相催化剂高活性和选择性,同时考虑到难回收利用的局限性,现对催化剂进行改进,引进无机介孔材料和相应的金属配位有机配体,设计研制出一种既利用有机配体负载金属的高催化活性又能够利用介孔材料的无机性质进行分离回收的催化剂,开发绿色高活性和能够多次重复使用的新型催化剂成为新的方向。介孔分子筛材料独特的自身结构性能,另其表面存在丰富的硅羟基,因此可利用其特性嫁接不同性质的配体,用以金属配位负载形成具有不同催化活性的催化剂。本文主要研究是以介孔材料为前提,对其进行改性嫁接不同配体,最后用钯负载于有金属配位的载体上,制备出具有高催化性能同时能够回收利用的非均相催化剂。主要研究内容如下:(1)通过对SBA-15介孔材料改性,反应引入乙酰噻吩配体,然后通过金属配位的方法,使钯(II)负载到介孔材料载体中,制备出非均相钯催化剂,将此催化剂应用到环己烯催化氧化制环己酮的反应中,以过氧化氢为主要氧化剂,探究该催化剂的催化活性及反应的最佳工艺条件。(2)在以噻吩配体得到不错催化效果的前提下,自主合成更具对称结构的配体双氮芴酮,对金属钯有更好的配位效应,嫁接到介孔材料中,制备出效果更好的负载型催化剂,对反应体系也进行优化,用双氧水为主氧化剂的体系代替传统Wacker反应中的Cu Cl2和氧气体系,催化剂表现出良好的催化活性且能够进行多次回收利用,探究适宜的反应条件,在乙腈为共溶剂,烯烃与催化剂的质量比在200:1,烯烃与酸添加剂的质量比在50:1,烯烃与双氧水的质量比在4:1,温度为60°C条件下,反应4h,环己烯转化率89.7%,环己酮的收率在75.3%。
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